156123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,8 natiridin származékok előállítására
156123 10 csökkentett nyomáson ifaetöményítettük és vizet adtunk hozzá. Az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, és diimetilfórmamidból átkristályosítottuk. így 1,3 g l,4-diihidro-7-[2-(5--nitro-2-fíuril)-vinil] -4-oxo-l -i-propil-il, 8-náftiridin-3-karbonsavat nyertünk 2:80 C° feletti olvadásponttal, sárga finom tűk alakjában. (Hozam 70,2%.) Elemzési eredmények Ci8 H 15 iN a (0 6 -ra vonatkoztatva : számított: C 58,93%, H 4,09%, N 11,38%; talált: C 58,90'%, H 4,10%, N 11,41%, 4. példa: 20 ml ecetsavhoz 2,32 g 4-ihid;roxi-7^metil-l,8--naíláridm^3-etil-lkarlboxilátiat és 1,65 g 5-nitrofurfurolt adtunk, majd az elegyet 2 órán keresztül lilO C° és 1:20 C° közötti hőmérsékletein melegítettük. Ezután 8 ml ecetsav, 2,6 ml tömény sósav és 2,8 ml víz keverékét adtuk hozzá, és az elegyet további 2 órán át keverés köziben 110 C°-on melegítettük. Lehűlés után az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, metanollal, majd éterrel .mostuk, és diimetilfórmamidból átkristályosítottuk. Ily módon 2,35 g 4^M:ro-7-i[2H(l 5^nitro-2^furil)-vi:nil]-l l,i8-:n:afti:rid:in-3-ka:rbo;nsavat nyertünk 280 C° feletti olvadásponttal sárga finom tűk alakjában. Hozam, 71,8% |(4-hidroxi-7-me:til-!l,í8-na:ftiridi:n-!3-e, til-karboxilátra vonatkoztatva). 66 ml dimetilformaimidlban 3,12,7 g a, fenti módon nyert 4Hh, iidroxi-7-[2-i (t5-nitro^2-für:il)-viinil]-l,i8-na:ft:iridin-13^karbo! nsavat szuszpendáltunk, majd 3,3 g trietiliamint és 2,88 g 2-dimetilaminoetilkloiridHhidroíkloridot adtunk hozzá és keverés közben 7 órán át 810—i8i5 C°-an melegítettük. Miután a reakció befejeződött, 4 ml tömény sósavat adtunk az elegyhez. Lehűlés után az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, egymást követően vízzel, metanollal és éterrel mostuk, majd dimetilszulfoxidból átkristályosítottuk. Ily módon 3,17 g l;4-dihidiro-l-f2-dimetilamí! noetíl)-7-{2,^(:5-ínitro^2-furil)-vinil]^4-oxo'-l, l 8--naftiridin^3-karibansav hidrokloridot nyertünk 2,80 C° feletti olvadásponttal sárga finom tűk alakjában. (Termelés 72,0%.) Elemzési eredmények Ci9H18 N 4 0 6 -.H'Cl- V2H2O-ra vonatkoztatva: számított: C 51,42%, H 4,54%, N 12,612%; talált: C 51,22%, H 4,33%, N 12,21%. 5. példa: 40 ml ecetsavanihidridhez 2,32 g 4-hidroxi-7-^mieti^lyS-naftiiidin^S-etilkairboxilátot és 1,55 g 5-nitrofurfurolt adtunk, és az elegyet 2 óra hosszat 130 C° és 140 C° közötti hőmérsékleten melegítettük. 30 percen át tartó melegítés után a kiindulási anyagok feloldódtak és további 1 óira múlva a termék kezdett elkülönülni. Miután a reakció befejeződött, a csapadékot szűréssel összegyűjtöttük, éterrel mostuk és szárí-10 15 20 25 30 3S 40 45 50 55 60 65 tottuk. Így 1,1 g sárga por alakú 4-hidroxi-7--[:2-(i5-nit:ro^2-furil)-vinil]-r,1 8^naftir:idiin-3-etilkarboxilátot nyertünk 280 C° feletti olvadásponttal. (Hozam 30%.) Ezután az így nyert 4-h,idroxi-7-j[2^(:5-nitoo-2--furilJ-viniym.iS-naftiridin-S-etilkariboxilátot az 1. példa szerinti módon 4-hidroxi-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vi:nil]^l,84na,ftirid.in^3Tkairbo:nsa:vvá hldrolizáltuk. Az így kapott termék 1,08 g-ját 30 ml dimetilfarmaimidfoan szuszipendáltuk, majd 1,4 g vízmentes káliumkarbonátot és 1 g monoklóreeetsavat adtunk hozzá és az elegyet 10 órán át 80 C°-on melegítettük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítettük, az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük vízzel mostuk és dimetilszulfoxidból átkristályosítottuk. Ily módon 1 g l-karboximetil-l^-idihidro-7-[2-i(i5-nitro-2-:fur:il)-vinil]-4-oxoJ l, , 8-naftir,idin-S-karbonsavat nyertünk 280 C'° feletti olvadásponttal. (Hozam 91,8%,) Elemzési eredmények C^H^NgOs-ra vonatkoztatva : számított: C 55,00%, H 2,86%, N 10,92%; talált: C 53,01%, H 3,00%, N 10,89%. 6. példa: 20 ml ecetsavhoz 2,32 g 4-h:id!roxi-7-metil-!l,i8--naftiridin-S-etilikarboxilátot és 1,55" g 5-initrofurfurolt adtunk, és az elegyet 2 óra hosszat 100 C° és 110 C° közötti hőmérsékleten melegítettük. 30 percen át tartó melegítés után a kiindulási anyagok feloldódtak, és további 1 óra múlva a termék kezdett elkülönülni. Miután a reakció teljessé vált, a csapadékot szűréssel összegyűjtöttük, éterrel mostuk és szárítottuk. Így 2,6 g sárga por alakú 4nhidroxi-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,i8-maftiiridin-3-etilkarboxilátot nyertünk 280 C° feletti olvadásponttal. Ezután az így nyert 4^hidroxi-7-[2^(5-nitro-2--furil) -vin.il ] -1,8 -naf tiridin-3 -etilfcar'boxilátot az 1. példa szerinti módon 4-hidroxi-'7-'[2-.(í5-'n,litro-2-fu,ril)-vinil]^l,,8^naftiridin-3-kar!bonsawá hidrolizáltuk. A nyert termék 1,63 g-ját 30 ml dimetilformamidban szusizpendáltuk, majd 0,7 g vízmentes káliumkaribonátot és 2,5 g aMlbromidot adtunk hozzá, és az elegyet 6 órán át 80 C°-on melegítettük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítettük, a levált kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, vízzel mostuk és ecetsavból átkristályosítottuk. Ily módón 1,1 g l-alliH,4--diihidro-7-p2^(5-nitro-2-furil) -vinil]-4^oxo-l ,'8--niaftiridm-3-karbonsavat kaptunk 2,77—278 C° bomlásponttal, sárga tűk alakjában. Elemzési eredmények C18 H 13 iN 3 0 6 -ra vonatkoztatva : számított: C 58,06%, H 3,57%, N 11,44%; talált: C 58,48%,, H 3,37%, N 11,80%. 5
