156123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,8 natiridin származékok előállítására
7 -7-1 [2 -í(5-nitro-2~fiu;ril) -vinil] -1,8 -oaf tiodin-3-etilkarboxilátot adtunlk és az elegyet 110 C°-on melegítettük. A kiindulási anyagok 10 perc alatt feloldódtak, és sárga kristályok kezdtek leválni. Egy órai melegítés után az elegyet állás közben hagytuk lehűlni. A levált kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, és dimetilszulfoxidból átkristályosítottuk, így 1,30 g 4Hhidroxi-j7-t2j(5^ni;tro-2--furil)-vinil]Jl,í8-naaftiri'din-3-karbonsavat kaptunk 280 C° feletti olvadásponttal. (Kitermelés 70,30/o). Elemzési eredmények C15 HgN 3 iO-ra vonatkoztatva: számított: C 55,05%, H 2,77%, N 12,34%:; talált: C 54,50%, H 3,24%, N 12,98%. (50 ml dimetnforimamidban 0,:9l8 g a fentiek szerint előállított 4-hidroxi-7-[2-(5-nitro-2-furil)- vinil] J l,8^aftiridin-3-karbonsavat szuszpemdáltunk, majd a szuszpenzióhoz 0,83 g vízmentes káliumkaribonátot és 1,4 g etiljodidot adtunk, és az elegyet forrásban levő vízfürdőn 4 órán át melegítettük. Miután a reakció befejeződött, a reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároltuk. A maradékot vízzel kezeltük, és a fel nem oldódott anyagot centrifugáltuk. így barnás fekete port kaptunk; ezt kloroformban feloldottuk, szililkagél-oszlopon (20 g) futtattuk, és kloroformmal eluáltuk. Az eluátumot szárazra pároltuk, és jégecetiből átkristályosítottuk. Ily módon 0,29 g l-etil-l,4-dihidro-7-[2H(5-nitro-2-1 furil)-vinil]-4-oxo^l,8-naftiridin-3-karbonsavat nyertünk 280 C°-os bomlásponttal, sárga prizmák alakjában, (Hozam 27%). Elemzési eredmények C^H^iNsOg-ra vonatkoztatva : számított: C 57,46%, H 3,69%, N 11,83%; talált: C 57,44%, H 3,99%, N 11,64%. 2. példa: 20 ml ecetsav és 20 ml eoetsavanhidrid elegyéhez 4,36 g 4-hidroxi-7-metiM,8-naftiridii:n-3--metilkarboxilátoit és 3,1 g 5-nijtrofur:furolt adtunk, és az elegyet 2 óirán át 110 C° és 120 Cc közötti hőmérsékleten melegítettük. A levált kristályokat még melegen szűréssel összegyűjtöttük, metanollal, majd éterrel mostuk és szárítottuk, így 5,2 g 4-hidrO'XÍ-7-[2-j(5-'nitro-2-furil) -vinil] -1,8^naf tiridin-S^metilkarboxilátot nyertünk 280 C° feletti olvadásponttal, sárga por alakjában. (Hozam 76,4%.) Elemzési eredmények CigHuNsOg-ra vonatkoztatva : számított: C 56,31%, H 3,25%, N 12,31%; talált: C 55,197%, H 3,52%,, N 11,82%. 6 ml tömény sósav és 54 ml 90%-os ecetsav elegyéhez 3,4 g fentiek szerint nyert 4-hidroxi-i 7-i[i2-i(5-n:itro-2-furil) -vinil] -1 ,'8-naf tiridin-3-metilkarboxilátot adtunk, és az elegyet 2 óra hoszszat 120 C° és 130 C° közötti, hőmérsékletű 8 fürdőben melegítettük. Lehűlés után a levált kristályokat szűréssel összegyűjtöttük és dimetilformamidból átkiristályosítottuk. így 2,7 g 44lidroxi•-7-l [2-^(5-nitro-2-f | uril)-vinil]^l,8-naftiri-5 -din-3-karbonsavat nyertünk 2|80 C° feletti olvadásponttal. (Termelés 812,6%.) Ezután 100 ml dimetilformamidban 1,64 g a fentiek szerint előállított 44iidroxi-J7-[2-(5-nitro^ ^-furilJ-vinilJ-l^-naftiridinjS -karbonsavat 10 szuszpendártunik, majd 1,38 g vízmentes káliumkarbonátot és 1 g n-propil-jodidot adtunk hozzá, és az elegyet forrásban levő vízfürdőn 2 órán át melegítettük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítettük, és éjszakán át állni 15 hagytuk. Az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, vízzel mostuk és dimetilformamidból átkristályosítottuk. Ily módon 1,2 g 1,4-^dihidro^7-j[i2-i(5^nitro-'2-furil)-vinil]-4-oxo-l-n-propil-1,8-naftiridin-3-k#'bonsavat nyertünk 20 sárga finom tűk alakjában, amely 277—278 C°on bomlott. (Hozam 65%.) Elemzési eredmények Ci8 H 15 iN 3 0 6 -ra vonatkoztatva : 25 számított: C 58,53%, H 4,09%, N 11,38%; talált: C 58,87%, H 4,32%, N 11,53%. 3. példa: 30 10 ml ecetsav és 10 ml ecetsavanbidrid elegyéhez 5,2 g 4-hidroxi-7-metil-l,8-l naftiridin-3--n^butil-karboxilátot és 3,1 g 5-nitrofurfurolt adtunk, és az elegyet 2 órán át 110 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten melegítettük. Az elkülö-35 nült kristályokat még melegen szűréssel összegyűjtöttük, ecetsavval, majd éterrel mostuk, és dimetilformamidból átkristályosítottuk. így 5,8 g sárga por alakú 4-hidroxi-7^[2H(5-nitro-2-furil)-vinil]-1,8-naftiridin-3-n-butil-karboxilátot nyer-40 tünk 280 C° feletti olvadásponttal. (Termelés 716,0%..) Elemzési eredmények C19 H 17 íN 3 0 6 -ra vonatkoztatva : 45 számított: C 59,(53%, H 4,47%, N 10,96%.; talált: C 59,70%, H 4,70%, N 11,00%. 6 ml tömény sósav és 54 ml 90%-os ecetsav elegyéhez 3,83 g a fentiek szerint nyert 4-j hidr-50 oxi-7-[2-l(5-ni;tro-2-fu:ril)-vi;nil]-J l,8-nafti.ridin-3--n-butil-karboxilátot adtunk, és az elegyet 1 órán át 1:20 C° és 130 C° közötti hőmérsékletű fürdőben melegítettük. Lehűlés után az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, és 55 dimetilformamidból átkristályosítottuk. Ily módon 2,5 g 4HhidrO(XÍ-7-[!2-(5-nitro-2-furil)-vi;nil]-1,8-naftiridiai-3-karbonsavat nyertünk 280 C° feletti olvadásponttal. (Termelés 76,5%.) 1,64 g az előzőek szerint nyert 4Hh:idroxi-7-60 -[2-(5^nitro-2:-furil)-vi!ml]-l,8-nafti;ridinn3-karbonsavat 100 ml dimetilformaimidban szuszpendáltunk, majd 1,38 g vízmentes kábumkarbonátot és 0,74 g izopropilbromidot adtunk hozzá, és az elegyet forrásban levő vízfürdőn 2 óra 65 hosszat melegítettük. A reakcióelegyet ezután 4
