156105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid polimerizálására
15 156105 16 Az ilyen szuMon-egységek jelenlétét az bizonyítja, hogy a kén 1 kg polimerre számított mennyisége nagyobb, mint a polimerben jelenlevő egyvegyértélkű szulfonsav-esoiportoknak megfelelő mennyiség. Hangsúlyozni kell, hogy ha az (R—O)~7S02 mólarány értéke 0,70 (17. kísérlet), akkor vinilklo;rid4séndioxid kapolimér csupán csekély mennyiségben van jelen, ami nem befolyásolja észrevehető módon a polimer tulajdonságait. 10 2. példa: Az 1. példában leírtlhoz hasonló módon eljárva, 400 g/óra vinilkloridot, a III. táblázatban megadott típusú szerves hidroperoxidot és alkoholátot (ez utóbbit 12 súly% koncentrációjú metanolos oldatban) táplálunk be folytonos áramban a reaktorba. A polimerizációs 'hőfokot termosztát-fürdő segítségével —20 C°-on tartottuk. A kapott eredményeket az alábbi III. táblázatban foglaltuk össze. III. táblázat (I. rész) Kísérlet Hidropenoxid sz. típus Hidroperox. g/óra so2 g/óra SOj/ hidroperox. mólarány A1 k: o h ólát Típus Mennyiség g/ora (R-O)so2 mólarány DT perc 2,2. terc.butilhidro-23. perox. fcumolhidro-0,48 0,68 2 — — — — 24. perox. tere.foutilihidro-0,4 0,84 5 Na-propilát 1 0,93 300 215. perox. tere.foutilhidro-0,132 1,13 5 Na-metilát 1,0 il,05 300 26. perox. terc.butilhidro-0,32 1,13 5 Na-metilát 1,1)5 1,21 300 27. perox. kumolhidro-0,43 0,76 2,5 Mg-metilát 0,51 1 300 perox. l,8il 1,53 2 K-metilát 1,7 1 300 III. táblázat i(II. rész) Kísérlet sz. Konverzió % ívl Szín PI B Bőérzékenység API AB Tgérték C° Színdiotakt. fok MSG milliekv./kg S g/kg 22. 0 23. 36,0 1,33 9.8,5 92,3 3 15 ©9,5 2,1 25,8 0,83 24. 33,5 1,41 98,4 93,2 3,6 14,2 1011 2,05 23,8 0,75 25. 31,5 1,37 98,1 92,9 3,9 13,7 102 2,08 26,0 0,83 ' 26. 35,0 1,58 99,2 95,7 2,3 10,5 101 2,06 20,9 0,70 27. 25,0 1,3 98,5 95,2 3,5 115 101 2,2 27,3 0,88 3. példa: 50 Egy keverővel, hűtőrendszerrel és hőmérővel felszerelt két literes polimerizációs üveg-reaktorba 360 g/óra vinilkloridot, 40 g/óra etilkloridot, 0,4 g/óra kumol-hidiroperoxidot, 0,84 g/óra kén- -55 dioxidot és 1 g/óra nátrium^etilátot tápláltunk be folytonos arámiban. A polimerizációs reaktor hőmérsékletét te;rmosztátfürdő segítségével pontosan —40 C°-on g 0 tartottuk. Az így kapott polimér-szuszpenziót a reaktor túlfolyócsövén keresztül folyamatosan elvezettük. A polimert azután centrifugálással elkülö- 6 5 nítettük és megszárítottuk. A polimerizáció során elért konverzió 14,0% volt (ez óránkénti 2,9(8%-os konverziónak íelel meg). A kapott polimer az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatta: belső viszkozitás 1,35 szín Pl 97,5 B 93 hőérzékenység A Pl ,3,5 AB 13 színdiotáktikussági fok 2,1 Tg-érték 107 C MGS milliekvivalens/kg száraz polimer 2:5,2 kén g/kg száraz polimer 0,80
