156081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilénszármazékok hidrodimerizálására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. VI. 28. (RO—445) Franciaországi elsőbbsége: 1966. VI. 30. Közzététel napja: 1968. XII. 23. Megjelent: 1969. XI. 29. 156081 ?„"jr s- hlsiíií Szabadalmi osztály: 12 o 19—22 Nemzetközi osztály: C 07 d Decimal osztályozás: Feltalálók: Bizot Jean vegyészmérnök, Tbiais (Val-de-Marne), Bourat Guy vegyészmérnök, Bourg-la-Reine (Hauts-de-Sejne), Michelet Daniel mérnök, Lyon, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A., Párizs, Franciaország Eljárás etilénszármazékok hidrodimerizálására 1 A találmány tárgya eljárás a,/?-etilénszármazékok dimerképző redukálására elektrolitikus úton. A találmány elsősorban akrilnitril dimerizálására vonatkozik. 5 Hosszabb ideje ismeretes az 1 kettőskötóssel rendelkező vegyületek dimerizáló vagy hidrodimerizáló redukciója mind kémiai, mind elektrolitikus úton. Így például szorbinsavat vagy fahéjsavat, a,/?-telítetten ketonokat vagy olyan io vegyületeket, mint a kumarin, sztilbén, akrolein, stb. hidrodimerizáltak vizes oldataik elekitrolizálásával, adott esetben oldószer jelenlétében [Wilson: Trans. Electrochem. Soc. 80, 139 (1941) és 84, 153 (1943) — Pasternak: Helv. Chim. 15 Acta 31, 70S (1953) — Kniunzsanc: Uszp. Him. 23, 781—^820 (19154) — Tomilov: Zs. priklad. him. 32, 2600—2801 (1959)]. Első ízben 194í6-ban sikerült adiponitrilt kémiai úton akrilnitrilből előállítani (2 439 308 sz. 20 amerikai szabadalom). Néhány évvel később Kern [Makromolekulare Cheni. 10, 204 (1953)] akrilnitrilt polimerizált elektrolitikus úton vizes közegben. 1954-ben Knunzsanc akrilnitrilt hidrodimerizál't közvetett elektrokémiai redukcióval 25 higanykatódon savas közegben [Chem. Albst. 511, 1113:3 (1957)]. Az is ismeretes, hogy az akrilnitril elektrolitikus redukciós potenciálja —2 V nagyságrendű a kalomel-elektródhoz képiest [W. L. Bird: 3g Anal. Chem. 24, S86 (1952)] és hogy elektrolitikus redukálására lényeges, hogy az elektrolit ne redukálódjék előbb, mint a redukálni kívánt vegyület. Kvaterner ammóiniumsó alapú elektrolitokat alkalmazva kellően negatív potenciálok érhetők el [W. L. Bird: Anal. Chem. 24, 586 (1932); Stradkelberg: Z. Elektrochem. 53, 118 (1949)]. így sikerült például akrilnitrilt kvaterner ammónium arilszulíonát jelenlétében dimerizálóan redukálni (1 3128 327 sz. framcia szabadalom). Jelentőségük ellenére az akrilnitril hidrodimerizálására eddig használt kvaterner ammóniumsóknafc a gyakorlati alkalmazásukat zavaró fogyatékosságaik vannak. Nevezetesen a kvaterner ammóniumszulTonátok vagy -halogenidtak gyakran elbomlanak az ainódttn, esetleg kornózív vegyületeket képezve. Ezért gyakran elkerülhetetlen az anód- és a katódtér elválasztása (pórusos falakkal vagy ioncserélő hártyákkal) (3 193 480 sz, amerikai szabadalom). Ebből technológiai nehézségek származnak, és az elektrolízis végrehajtására több energiát kell fordítani. A felsorolt fogyatékosságok elkerülhetők jelen találmány alkalmazásával. A találmány tárgya új ipari eljárás «„/J-etilénvegyületeiknek, nevezetesen ákrilnitrilnek elektrolitikus úton való hidromerizálására. Az eljárás további előnyös vonásai például az elektrolízis végrehajtása elválasztó hártya nélkül, és az akrilnitril esetében 156081