156069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexil-fenil-ecetsav-származékok előállítására
156069 14 extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és betöményítjük. A kapott olajat 200 g szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként benzol és petroléter 1 : 1 arányú elegyét használva. Ilyen módon 3,6 g 3-klór-4-ciklohexil-acetofenont kapunk olajként. A keton 2,4-dinitro-fenilhidrazonjával jellemezhető; o.p.: 206,5—207,5 C°. Amikor sósav és réz(I)-klo;rid helyett hidrogénbromidot és réz(I)-bromidot használunk a fenti példában, 34>róm-4-ciklohexü-acetofenont kapunk. Amikor a fenti példában 4-ciklobexil-3-nitro-acetofenon helyett 4-ciklohexil-3-nitro-propiofenont, 4-ciklopentil-3-nitro-acetofenont, ill. 3--mtro-4-szek.ibutil-acetofenont használunk, 3--klór-4-ciklohexil-propiofenont (fp.: 165 C° 0,65 Hg mm nyomáson), 3-klór-4-ciklopentil-acetofenont, ill. 3-klór-4-szek.butil-acetofenont kapunk. 3. példa: 3-Amino-4-ciklo,hexil-acetofenon előállítása 24 g 4-ciklohexil-3-nitro-acetofenon 250 ml absz.etanollal készített oldatához 0,5 g platina-oxidot adunk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át hidrogénezzük. A kapott terméket gőzfürdőn való melegítéssel a lehetőséghez képest oldjuk, majd szűrjük. A nedves pogácsát 500 ml forró etanolban oldjuk, és a katalizátort szűréssel eltávolítjuk. Az oldószernek vákuumban való eltávolítása után a kapott terméket éterben oldjuk, 2 n sósavval extraháljuk, és a vizes réteg semlegesítése és éterrel végzett extrahálása útján kinyerjük. További terméket lehet kapni az eredeti éteres rétegből, mert a sósavas só éterben oldódik. Az éteres extraktumot nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, majd az oldószert eltávolítjuk. A maradékot 250 ml forró hexánból átkristályosítjuk; ilyen módon 3-amino-4--ciklohexil-acetofenont kapunk. Amikor a fenti példában a 4-ciklohexil-3--nitro^acetofenon helyett 4-ciklohexil-3-nitro-propiofenont használunk, 3-amino-4-ciklohexil-propiofenont kapunk, 88—89 C° olvadásponttal. 3A. példa: 3-Acetamido-4-ciklohexil-acetofenon előállítása 25 ml ecetsavanhidrid és 0,01 mól 3-amino-4-ciklohexil^acetofenon elegyét 3 órán át gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, 1 órán át keverjük, majd szűrjük. Ilyen módon 3-acetamido-4-ciklohexil-acetofenont kapunk. 3B. példa: (1) 3-Acetamido-4-cikldhexil-5-nitro-acetofenon (2) 3-Aoetamido-4-ciklohexil-2-nitro-acetofenon (3) 3-Acetamido-4-ciklohexil-6-nitro-acetofenon előállítása 5 rész füstölgő salétromsav és 2 rész tömény kénsav —10 15 C°-ra hűtött, 200 ml tér-5 fogatú oldatához keverés közben, 1 óra alatt hozzáadunk 0,1 mól 3-acetamido~4-ciklohexil-acetofenont. A reakcióelegyet —10 — —15 C°-on keverjük a hozzáadás befejezése után még egy órán keresztül. Ezután a reakcióele-10 gyet aprított jégre öntjük, és ammónium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk. Ezután a nitro-vegyületeket szűrjük és megszárítjuk. 2000 g szilikagélen végzett kromatografálás és éter-petroléter elegyével (0—100%) végzett 15 eluálás után az alábbi vegyületeket kapjuk: 3-acetamido-4-ciklohexil-5-nitro-acetofenon, 3-acet&mido-4-ciklohexil-2-nitro-acetofenon, 3-acetamido-4-cíklohexil-j 6-nitro-í acetofenon. 20 3C. példa: 3-Amino-4-ciklohexil-5-nitro-acetofenon előállítása 25 0,01 mól 3-acetamido-4-ciklohexil-5-nitro-acetofenon 100 ml 95'%-os etanollal készített és visszafolyató hűtő alatt forralt oldatához hozzáadunk 50 ml tömény sósavat. A reakcióelegyet 5 órán át visszafolyató hűtő alatt for«0 raljuk, majd hozzáadunk 200 ml vizet, és a reakcióelegyet híg nátrium-hidroxid-oldatta] meglúgosítjuk. Ezután a reakcióelegyet háromszor 200 ml éterrel alaposan extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat mossuk 3 x 50 35 ml vízzel, nátrium-szulfát fölött szárítjuk,, majd az oldószert eltávolítjuk; ilyen módon 3--amino-4-ciklohexil-5^nitro-acetofenont kapunk. Amikor a 3-acetamido-4-ciklohexil-5-nitro-acetofenon helyett a fenti példában 3-acet-40 amido^-ciklohexil^-nitro-acetofenont, ill. 3--acetamido~4-ciklohexil-6-nitro-acetO'fenont használunk, 3-amíno-4-ciklohexil-2-nitro-acetofenont, ill. 3-amino~4-ciklohexil-6-nitro-aeetofenont kapunk. 45 3D. példa: Mindemben a 3. példa szerinti módon járunk el, azonban 4-ciklohexil-3-nitro-acetofenon he-50 lyett 3-acetamido-4-ciklohexü-5-nitro-acetofenont, 3-acetamido-4-ciklohexil-2-nitro-acetofenont, ill. 3^acetam:ido-4-ciklohexil-6-nitro-acetofenont használunk; az utóbbi vegyületeket a 3B. példa során állítottuk elő. Ilyen módon a 55 megfelelő 3-acetamido-5^amino-4-cikIohexil-acetofenont, 3-acetamido-2-amino-4-ciklohexil^acetofenont, ill. 3^acetamido-6-amino-4-ciklohexil-acetofenont nyerjük. 60 4. példa: 3-Klór-4-ciklohex:il^aceto'fenon előállítása 10 g 3^amino-4-ciklohexil-acetofenon és 18 65 ml tömény sósav 16 ml vízzel készített szusz-7
