156052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklikus vegyületek előállítására

19 13. példa: Az 1. példáiban ismertetett eljárást és készüléket használjuk, azzal a változtatással, hogy a 2nmetilci!klopeíntán-Hl , 3-dion helyett 2-etilciklobexán-!l,3-diont alkalmazunk. A kapott termék a 3,6/?-distil-l,2,5,6,6aa7,8,9-oktahidro-3H-nafto[2,:l-;b]-piráin-7-on. 14. példa: Az 1. példában ismertetett készüléket és eljárást használjuk, azzal a változtatással, hogy 7-hidpoxinonén-;3-on helyett 7-hidroxiofctén-3--ont alkalmazunk. A kapott termék 3,í6aia-di-metil-íl,i2,l3,15,i6,l6aa,7,l8-oktahidrO'C3Í!klopenita(f) (1) b enzo pirán-7 -on. 115. példa: A 11. példában ismertetett készüléket és eljárást használjuk, azzal a változtatással, hogy a 7-hidroxinonén~3-on helyett 7-hidroxioktén-3--ont alkalmazunk. A kapott termék a 6a/J-etil-'3-metil-l ,2,3,5 ,!6,ßaia,7,8-öktahidrociklopentai(f)(1 )benzopÍ!rán-7 -on. 1Í6. példa: Az 1. példában ismertetett eljárást és készüléket azzal a változtatással alkalmazzuk, hogy a 7-hid!roxinané!n-3-oin helyett 7-hidroxidecén-3-ont alkalmazzuk. A kapott termék a 6a/?-metil-8-propil-'l,i2i,!3,5,6,6aia,!7,8-oktahidroci:klopentai(f ))(1 )benzopirán-7-on. 17. példa: 1 g 3-etil-6ai/

5-metilJl,í2,;3,!5,6,i6aa,7,!8-oktahid!rociklopentai(f)!(l)benzopirán-7-on 20 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát 15 perc alatt keverés közben 0 C°-o>n nitrogénHatmoszférában 100 ml litiumalumíniuimhidrid és 25 ml tetrahidrofurán elegyéhez adjuk. Az elegyet további 1 órán át 0 C°-on keverjük, majd néhány csepp tömény nátriumhidroxid oldatot adunk hozzá. A képződő oldatot leszűrjük és bepároljuk. A kapott 3-etil-6a^-meítil-l,2!,i3i,5,]6y60ia,7,8-o;

ktaihld_ ix>ciklopenta!(f)i(l)benzopirán-7-ol 107—409 C°on olvad. A termék súlya 0,(9i8l2 g. A kapott termékből 2í35 mg-ot 20 órán át szobahőmérsékleten 0,28 g benzoilklorid 2 ml piridinnel képezett oldatával kezelünk, A kapott termék a 7-benzoát. 200 mg kapott alkoholt 20 órán át 25 C°-on 0,5 ml eoetsavanhidrid 1 ml piridinnel képezett oldatával kezelünk. A kapott termék a 7-acetát. 18. példa: A 17. példában ismertetett eljárást alkalmazzuk, azzal a változtatással, hogy a 3-etil-*6aß-20 -metil-;l,2,3,!5,í6,6aa,7,l8-ofctahid!rociklopentai(f)i(l)benzopirán-7-on helyett 3,|

6a!/?-dietil-l,i2,5,3,!6,6aia-7,8-'ofctajhidrociklopienta!(f)i(l)iben2op:

irán-7-Hont al_ kalmazzuk. A kapott termék a 3,i6a;/?-dietil-l,2,-5 3,!5,i6,i6a!a,7,i

8-ofctahidrocilklopenta(f)|(l)ibenzopirán-7-ol. •19. példa: 10 A 3,i6a^-dimetiH ,2,3,S,6,i6aa,7,8-oktahid!rociklopenta(f)i(l)!benzopirán-7-ont a 17. példában leírt módon a megfelelő alkohollá redukáljuk. 20. példa: 15 6a^metil-3Mpropil-l,2,3,5,6,6aa,7,8-oktahidrocl

iklopenta

1

(f)i(l)benzopirán-7-ont a 17. példában leírt módon 6á/?Hmetil^3-prx>pilJl,2',3,;5,.6,i6act,7,S-oktahidrociklopentaiífj^ljibenzopirán-?^^ re-20 dukálunk. 21. példa: 25 A 17. példában ismertetett eljárást végezzük el azzal a változtatással, hogy a S-etil-ea/iHme-til-l,!2,3,í5,l6,!6aa,7,8-o:ktahidro!CÍklopenta(:f)i(l)ben-zopirán-7-on helyett 3-eitil-6a/?-metil-l,2,5,6,6aa-7,8,9-oktahidro^3H-niaftO!(2,,l-b)pirán-7-ont alkal-30 mázunk. A kapott termék a 3^etiP6á/?-me:til-l,-12,5 ,i6,i6aia,7,8,9-oktahidiro-3!H-nafto[]2,1 -ib] -pirán-7-ol. 35 i22. példa: A 3,6á/

3-dietil-l,

!

2,í5,i6,i6aa,7,8,9-oktaihidro-3H^naíto{2,fl-b]pirán-7-ont a 17. példában leírt módon a megfelelő alkohollá redukáljuk. 213, példa: 4,9 g í3-etil-i6á/9^metil-il,2,5,3,'6,i6iaa,7,í8-okta-45 hidroiciklopenta^fjifljbenzopirán-?^ ,(a 17. példa szerint előállított termék) 160 ml metanol, 1,6 ml 3 n nátriumhidroxid és. 0,8 g 5i%-os palládiuni-szén elegyét szobahőmérsékleten és hidrogénatmoszférában keverjük, A hidirogénfelvé-50 tel 2 óra múlva befejeződik, az elegy 320 ml hidrogént vesz fel. A katalizátort 0,3 ml ecetsav hozzáadása után leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott termék (4,9 g) túlnyomórészt a 6a,i9a-tra:nsz-izomerből áll. 24. példa: A 23. példában ismertetett készüléket és eljá-60 rást azzal a változtatással alkalmazzuk, hogy a 17. példa szerint előállított vegyület helyett a 18. példa szerinti terméket használjuk. A kapott termék túlnyomórészt a 6a,9a-trainsz-i3,6áj(?-dietil-l,2,!3,5,i6,!6aa,i7,8,;9,:9a-d!ekahidroci!klopeinta-65 (f)l(l)benzopirán-7-olból áll. 10