155991. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamidok előállítására
23 Kiindulóanyag: 4- [/?-<(2-etoxi-benzamido)-etii] --Jbenzokzulfonamid, oip.: 148—150 C°, végtermék: N- [4-//}-{i-etoxi-ibenzainiido) -etU/-benzolszuMonil]-N-(4-metil-J3^ciikloíhexenil)-karbamid, op.: 158—160 C°. Kiindulóanyag: 4-[/^(2-izoamiloxi-benzamido)-et:il]Jbenzolszullfonaimid, op.: 148 C°. Végtermék: N-[4-//3-i(2-izoamiloxi-benzamido)-til/-ibenzolszul!fonil]HN'-(4-ime, til-zl3-ciklohexe:nil)-ka:rfoamid, op.: 140—142 C°. Kiindulóanyag: 4-[/^2-alhloxi-benzamido)-etil] --benzolszulfonamid, op.: 129—!1'30 C°, végtermék: N-[4-// i?-(2-alliloxi-benzamido)^etil/-benzolszul'fonil]-ÍN^(4-imetil-zl! 3-ciklo;hexeml)-karbamid, op.: 144—146 C°. Kiindulóanyag: 4- [/^(2-izoamiloxi J5-klór-benzamtdo)-etil] J benzolszuifonamid, op.: 142'—144 C°, végtermék: N-[4-//J-<(2-izoamiloxi-5-którtoenz-:amido)-etil/-benzol,szulfo:nill ]-!N'^(4-:metil-/í l 3--ciklohexenil)-karbamid, op.: 124—126 C°. Kiindulóanyag: 4-[/?H(3-:fluor-benzamido)-etirj--benzolszuMonamid, op.: 218—2(19 C°, végtermék: N-[4-//?-(3-tfluor-benzamido)-etil/Hbenzolszul'fonil]-iN'^(4-metil-J3^cikloihexenil)-karfoamid, op,: 188—190 C°. Kiindulóanyag: 4- [/?-(3-klór-4-metil-benzamido)-etil]-benzolszuMonamid, oip.: 184—185 C°, végtermék: N-[4-//?-(3-klór^4-imetilbenzamido)-etil/-ben:zolszulifonil]^N'-(4-metil-z)3-!CÍklohexenil)-karbamid, op.: 185—187 C°. Kiindulóanyag: 4-[/^(2,6-dimetil-ibenzamido)-etil]-benzolszulfonamid, op.: 139—141 C°, végtermék: N-[4-//?-i(2,i5^dii metilHbe:nzamido)--etil/-benzolszulfonil]HN'-i(4-metil-ZÍ3-ciklohexenity-karbaimid, op.: 173-^175 C°. Kiindulóanyag: 4- [/?-naftalin-2Mkarbona:mido)--etil]-benzolszulfonamid, op.: 20:6—,208 C°, végtermék: N- [4-//?-i(n,aiftal;in-;2-ka:rbonamido)-etil/J benzolszulífón:il]JN'-l (4-metil-/í'3-iciklohexe:nil)jkanbamid, op.: 180—182 C°. Kiindulóanyag: 4-[/J-í(4-nitro~benza:mido)-etil]-benzolszullfonamid, op.: 182—184 C°, végtermék: N- [4-//?-(4-nitro-benzamido)-etil/-benzolszuMonil]-N'-(4-mietil-zl:3-cÍklohexenil)-karbamid, op.: 172—174 C°. Kiindulóanyag: 4-[J 5-(2-metoxi-5-metil-benzamido)-etil]-benzolszulfonamid, op.: 193—194 C°, végtermék: N- [4-//^(2-metoxi-5-metil-benzamido) -etil/-benzolszulf onil] ~N'-(4-metil-zí 3--cikloíhexe, nil)-kair J bamid, op.: 149—151 C°. Kiindulóanyag: 4- [/^(2-etoxi-5-metil-benza;mido)-etil] benzolszulfonamid, op.: 151—153 C°, végtermék: N-[4-//3^(2-etoxi-5-metikbenzamido)-etil/-benzolszullfonil]-N^(4-metil-/í3-! ciklohexenilj-karbamid, op.: 158—159 C°. 18. példa: N-[4-//?J (2-me i toxi-4-kló i r-benzamido)-etil/-ibenzolszulíonil] -N'- (4-metil-/43-<:ikk>hexenil) --karbamid 4,2 g N-[4-/i 3-(í2r-metoxi-4-iklóir-benzamido)-etil/Jbenzolszulffonil]-ímetilur etánt (op.: 178— 24 180 C°) 4-metil-J3-ciklohexenila:minnal (forrpont: 10 Hgmm nyomáson 50 C°; előállítható 4-metil-zlí3HCÍklo!hexenil-izo| cianá1lból 50Í%^OS ecetsavval történő elszappanosítással) 50 ml dioxán-5 ;ba:n keverés közben 110 C°-on íelmelegítünk, a reakció közben képződött metanolt pedig ledesztilláljuk. A reakció lezajlása után a dioxán főtömegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk. A kivált termé-10 ket lesziivatjuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-[4-/y ön(2-metoxi^4-Jklóribenzamido)-Jetil/-benzols2)Ulfonil]-N'-l(4-met:il-zl3--cikloihexe!ml)-kairbamid olvadáspontja 160'— 162 C°. 15 19. példa: N-[4-//?H(2-jmetoxi-5-tklórbenza:mido)-etil/-l benzolszulfonil] -!N'-i(exo-triciklo [3,2,1,02 ' 4 ] -oktán-3-20 -anti)-kairbamid 18,5 g 4-[/?-i(2-metoxH5-klóirbenzamido)-etl il]-benzolszulifonamidot 250 ml dioxánban feloldunk, az oldathoz 13,8 g porított káliumkar^5 bonátot adunk OS 3. reafccióelegyet visszalfolyató hűtő alatt keverés közben 2 óra hosszat melegítjük. Ezután exo-triciiklo [3,2,1,02 -4 ] -oktán-3--anti-izocianát benzoics oldatát (amelyet a megfelelő savazid termikus átrendeződésével í0 állítottunk elő) adjuk hozzá, és az elegyet 5 és fél óra hosszat forrponthőmérsékleten keverésben tartjuk. A léhütött oldatot vízre öntjük, megsavanyítjuk, a kivált csapadékot leszívatjuk és dioxán-víz-elegyből kétszer átfcriss5 tályosátjuk. A termék olvadáspontja 188—190 C° (bomlik). 20. példa: 40 N-[4-/^-(2-metox:i-5-klÓ!rbenzamido)-etil/-benzolszulfonil]-JN'-(3,4-d;imetikifclohexil)-karibamid 5/7 g N-[4-//3-!(2-:metoxi-5-klóírbenzamidio)-etilZ-benziolszulfonilJ-metiluretánt i(op.: 189— 191 C°) 100 ml dioxánban szuszpendálunk, majd 1,7 g 3,4-dimetilciklohexilamint (forrpont ja 6 Hgmm nyomáson 47 C°, az acetátszármazék op.-ja 114—115 C°) adunik hozzá. Az elegyet keverés közben másfél óra hosszat 110 C°-ra felmelegítjük, a reakció közben képződő metanolt pedig ledesztilláljuk. Kevés víz hozzáadása után az N-[4-// ő-i(2-metoxi-5-klórbenzamido)-etil/-benzolszulfonil]-N'-(3,4-dimetilciklohexil)-íkarbamid kikristályosodik, a nyers terméket metanolból átkristályosítjuk. A tiszta termék olvadáspontja 170—171 C°. A fentiekkel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 60 N-[4-/y ö-(2-m , etoxi-5-kló i i J benzamido)-etil/-'benzolszulfonil] -N'j(4,4-dime: tiliciklo l hexil) --karibamid, op.: 177—178 C° (metanol) N-[4-//J-(2-metoxiJ5-klóirbenza:mido)-etil/-65 -benzolszulfonil] ^'-{3,5-dimetilciklo!hexil)-12
