155945. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5béta-H-6-ketoszteroidok előállítására
a 155945 6 sek értelmezésénél megadott, kivéve a —CH--CH—(CH,),—C;(CHj),; i ! CH3 OH OH és OH —C — CH —(CH2 ) 2 —C(CH 3 ) 2 ; i i i CH3 OH OH képletű csoportokat, ha R3 jelentése hidroxicsoport és a szaggatott vonallal jelölt kötés nincs hidrogénezve. A kiindulási anyagként felhasználható vegyületek további előnyös csoportjót a (Via) és (Vila) általános képletű vegyületek képezik (mely képletekben R1, R 2 , R 3 , R 5 és a szaggatott vonallal jelölt kötés jelentése a fent megadott). A fenti előnyös kiindulási anyagok alkalmazása esetén eljárásunkkal (VI) általános képletű vegyületeket kapunk {mely képletben R1, R 2 , R3 , R 5 és a szaggatott vonallal jelölt kötés jelentése a fent megadott). A fentiekben felsorolt csoportokban levő Z szufeztituens által jelölt alkil-gyök pl, kis szénatomszámú alkil gyök (metil, etil, propil, izopropil, butil) lehet. A Z szubsztituens által képviselt aciL-gyök pl. alifás karbonsavakból (ecetsav, hangyasav, propionsav, kapronsav) deriválható. Az éter-gyök pl. tetraWdroj piranil-gyötk lehet. A funkcionálisan átalakított aldehid-csoport pl. acetál-csoport lehet. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható új vegyületek rovarmetamorfózis-hormonként magas hatékonysággal rendelkeznek. A rovarmetamorfózis ily módon olyan időpontban váltható ki, mely a további rovar-populációk számára káros, mimellett a vegyületek hormonjellege miatt rezisztencia nem alakulhat ki. A találmányunk szerinti vegyületek ezenkívül más élőlények, különösen melegvérűek és krusztaceák sejtanyagcseréjét mélyrehatóan befolyásolják. Az eljárásunkkal előállítható új vegyületek segítségével ez utóbbi élőlényeknél a védlési állapot előmozdítható, mely állapotban az állatok különösen halászati csaléteknek alkalmasak és másrészről megsokszorozott természetes megtizedelésnek vannak kitéve; ezáltal az állatok tömeges megjelenésekor fellépő bárok megelőzhetők, ill. elkerülhetők, A vegyületek továbbá a központi idegrendszert befolyásoló hatással is rendelkeznek. A találmányunk szerinti új vegyületek a fentiek alapján a gyakorlatban igen sokrétű felhasználást nyerhetnek, pl. a hormon- és állatgyógyászatban gyógyszerként vagy a növényvédelemben mint kártevőirtószerek alkalmazhatók. A vegyületek ezenkívül közbenső termékek értékes gyógyszerek és növényvédőszerek előállításánál. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható új vegyületek a hatóanyagon kívül megfelelő, szervetlen vagy szerves, inert hordozóanyagokat (pl. víz, keményítő, magnéziumsztearát, talkum, növényi olajok, polialkilénglKolok, stb.) tartalmazó készítmények alakjában készíthetők ki. Eljárásunk további részleteit a példákban is-5 mertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa: 10 500 mg 2pí,3/j-dihidroxi-kolesztán^6-ont 20 ml etanolban és 5 iml 3 n sósavban 4 órán keresztül forralunk. Az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárít-15 juk és vákuumban bepárolj ük. A termék 2ß,3ß-dlihidroxikoprosztán-46-on. Op.: aoetonitrilből és a cetemből történő átkristályosítás után: 167— 168 C°. 20 A kiindulási anyag a következőképpen állítható elő: 2 g zlí-kolesztán-tf-on 270 ml jégecetben és 3,7 ml vízben képezett oldatához 3,2 g ezüstacetátot, és erős keverés közben, 1,9 g jódot 25 adunk. A reafccióelegyet 3 órán át 45 C°-ra hevítjük, majd feles mennyiségű konyhasót adunk hozzá,, 5 percen át tovább keverjük és szűrjük. A mélyvörös oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot etilacetátban fel-30 vesszük és vízzel, nátriumtioszulfát oldattal, majd isimét vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A termék 2/^oetoxi-3/^hidroxi-kole3ztán-6-on, op.: 217—218 C° (metilénkloridból-acatonitrilből). A fenti termékből 2,2 g-ot 1,1 g káliumkarbonáttal 200 ml abszolút metanolban 15 órán keresztül szobahőmérsékleten keverünk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, jégeoetben felvesz-40 szűk és az extraktot feldolgozzuk. A termék 2/?,3/S-dihidroxi-kolesztán-6-on, op.: 212—213 Cp (acetonitrilből). 2. példa: 45 1 g 2/?,3/?-dihidroxi^koprosztán45-ont 20 ml eeetsavanhidridben és 10 ml piridinben oldunk. Az oldatot egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jéggel megbontjuk és klo-50 roformmal extraháljuk. Az extraktot híg sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk, A termék 2/?,3/?-diacetO'XÍ-koprosztán-<6-on, op.: 148—149 C° (petroléterből). 55 3. példa: 1 g 2/?,3/?-diacetoxi-koprosztán~6-c«it 100 ml abszolút metanolban 0,5 g káliumkarbonáttal 60 elegyítünk és szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverünk. Az oldatot ezután .vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk. Az extrakt feldolgozása után 2/ i?,3/?-dihidroxi-koprpsztánj6-ont kapunk, mely az 1. példa szerint kapott termék-65 kel azonos. 3
