155945. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5béta-H-6-ketoszteroidok előállítására
szervetlen bázisok, mint alkáli- vagy alkáliföldfémhidroxidok, vagy szerves bázisok, mint a trietilamin, Triton B vagy piridin) nyerhetnek alkalmazást. A találmányunk szerinti izomerizáció savas vagy bázikus adszorbenseken (pl. alumíniumoxid vagy szilikagél) is elvégezhető. Az átrendeződés szobaihőmérsékleten, vagy annál magasabb illetve alacsonyabb hőmérsékleten is elvégezhető. A reakciót célszerűen 40—80 C°-on hajtjuk végre. Az átrendeződés katalizátor nélkül is elvégezhető. Ilyenkor a reakciót melegítés közben (pl. 60—80 C°-on vagy ennél magasabb hőmérsékleten) célszerűen a fentiekben ismertetett oldószerek valamelyikének jelenlétében végezzük el. Eljárhatunk oly módon is, hogy besugárzást (előnyösen rövid hullámhosszú fényt, pl. 280 /ím hullámhosszú fényt) alkalmazunk. 5,6-oxido-szteroid kiindulási anyag alkalmazása esetén azt célszerűen a nedvesség kizárása mellett valamely, az izomerizációnál felhasznált katalizátorral szemben inert oldószerben old7 juk és a savas katalizátort az oldathoz adjuk. Kiindulási anyagként 5a,6«-oxidoszteroidok és 5^?,.6/3-oxidoszteroidok egyaránt felhasználhatók. Oldószerként és katalizátorként a fentiekben felsorolt oldószerek ill. savas katalizátorok nyerhetnek alkalmazást. Az 5,6-oxirán-gyűrű átrendeződése előnyösen (—10) és + 30 C° közötti hőmérsékleten játszódik le. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiindulási anyagként előnyösen (Ha) és Illa) képletű 5:0t-H~6j keto-szteroidok, azok 7-diehidro-származékai és 5,6-oxido-szteroidok alkalmazhatók (mely képletekben a szaggatott vonallal jelölt kötés hidrogénezve lehet, R1 és R 2 jelentése a fent megadott, R3 jelentése hidrogén-^atom Vagy hidroxi-csoport, R4 jelentése az alábbi csoportok valamelyike: —COCH3 ; -CH--COOZ; I CH3 —CH—< (CH2 ) 3 -CH(CH 3 ) 2 ; —CH—CH 2 OY •; .. I ' I • OH3 CH3 —CH-(CH2 ) 3 —C(CH 3 ) 2 ; I ' •" ' I CH3 OY —CH—CH—(CH2 ) 2 -CH:(CH 3 ) 2 ; • I ! CH3 OY -CH-CH— (CH2 ) 2 —C(CH 3 ) 2 ; CH3 OY OY OY .. .' .•• J"" •• ,'; " ' ' • '" ' •_C - CH -(CH2 ) 2 -0(CH s ) 2 ; • ; . i. •; 1 - •. ": •)..-•:..' . CH3 OY OY 4 -HCH—.CH=CH—CH—CH(CH3 ) 2 vagy CH3 CH3 5 —OH—CCH2 ) 2 —COOZ CH3 ahol Z jelentése hidrogénatom vagy alkál-gyök, 10 Y jelentése hidrogénatom, acil-gyök, vagy étergyök, — vagy valamely szabad, vagy funkcionálisan átalakított —CH—CHO képletű gyök. I 'CH, 15 A fenti előnyös kiindulási anyagok alkalmazása esetén eljárásunkkal (II) általános képletű vegyületeket kapunk, (mely képletben R1, R 2 , R3 és R 4 és a szaggatott vonallal jelölt kötés jelentése a fent megadott), 20 A felhasználható kiindulási anyagok másik előnyös csoportját a (IVa) és (Va) általános képletű vegyületek képezik (mely képletekben R1 , R 2 , R 3 és a szaggatott vonallal jelölt kötés .: jelentése a fent megadott és R5 jelentése vala-25 mely —COCH3 ; —CH—COOZ; CH, 30 —CH—(CH2 ) 3 —OH(CH 3 ) 2 ; CH3 35 -CH— (CH2 ) 3 —0(CH 3 ) 2 ; CH3 OY —CH-CH— (CH2 ) 2 -CH(CH 3 ) 2 ; 40 | | CH3 OY —CH—CH— (CH2 ) 2 —C(CH 3 ) 2 ; 45 CH3 OY OY vagy —CH—(CH2 ) 2 —COOZ 50 ! CH3 képletű csoport, ahol Z és Y jelentése a fent megadott — vagy valamely szabad vagy funk-55 eionálisan átalakított —-CH—CHO képletű gyök). CH3 A fenti, előnyös kiindulási anyagok alkalma^ zása esetén (IV) általános képletű vegyületeket 60 kapunk (mely képletben R*, R2 , R 3 , R5 és a szaggatott vonallal jelölt kötés jelentése a fent megadott). A (II) és (IV) általános képletű vegyületek előnyös reprezentánsai azon származékok, me-65 lyekben R4, ill Rs jelentése az ezen szubsztituen-2
