155864. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-hexadiénkarbonsavmetilészter és származékainak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS I Bejelentés napja: 1967. II. 20. (MO—671) Olaszországi elsőbbsége: 1966. II. 21. Közzététel napja: 1968. VIII. 27: Megjelent: 1969. X. 15. KKVA ^ ) Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimal osztályozás: Feltalálók: Chiusoli Gian Paolo vegyész, Ferraris Mario vegyész, Guerrieri Franco vegyész, Merzoni Sergio vegyész, Mondelli Giuseppe vegyész, Milano, Olaszország Tulajdonos: Montecatini Edison S. p. A., Milano, Olaszország Eljárás 2,5-hexadiénkarbonsavmetilészter és származékainak előállítására A találmány tárgya eljárás 2,5-hexadiénkarbonsav és származékainak, főként szorbinsav nátrium- vagy káliumsójának előállítására allilkloridból, acetilénből és szénmonoxidból. Az előállítási eljárást az alábbi reakcióegyenletek 5 szemléltetik: 1. CH2 =€5H-^aH 2 Cl + CH=CH + CO + CHaPH katalizátor >•CH2 =CH—€H 2 —CH=CH—COOH 3 -f HCl 10 2. CH2 =CH-HOH 2 —CH=CH—COOH3 + KOH CH3 _4:H=iCH—iCH=CH— COOK + CH3OH 15 Az 589 731 sz. (1959. március 12.) olasz szabadalmi leírásból ismeretessé vált, hogy a fent említett 3 reakciókomponensből metilalkoholos közegben cisz-2,5-hexadiénkarbonsavmetilésztert 20 lehet előállítani. Ehhez a folyamathoz a reakció lefolyása közben részben nikkelkloriddá elbomló nikkelkarbonil felhasználása szükséges. Ismeretessé vált továbbá az is, hogy nikkelkarbonil helyett az FeNiCl3 -tiokarbamid-rendszer is 25 alkalmas katalizátor. Az utóbbi katalizátor jelenlétében azonban a reakció sebessége alacsony, az átalakulás csak korlátozott mértékben megy végbe, emellett pedig nagy mennyiségű nikkelklorid felhasználása is szükséges. 30 Meglepő módon azt találtuk, hogy a fenti reakcióhoz hatékony katalizátor könnyen előállítható, ha por alakú mangánt vagy porított MnFe-ötvözeteket NiCl2 -vel és tiokarbamiddal reagáltatunk. A mangán helyett az ötvözetek felhasználása előnyösebbnek bizonyul, mivel a mangán felhasználásánál kisebb mértékű hidrogénfejlődés észlelhető, amely az allilkloridot részben propilénné redukálja. Ha azonban 80% mangánt és 20% vasat tartalmazó ötvözetet alkalmazunk, akkor teljes mértékű konverzió érhető el még igen csekély mennyiségű nikkelklorid jelenlétében is. Technikai minőségű MnFe-ötvözetek is használhatók. Ezek az ötvözetek más elemeket is, pl. szenet és szilíciumot is tartalmazhatnak. A 80% mangántartalmú ötvözetek széntartalmát célszerűen 0,1—5% közötti értékre állítjuk be. Ennél nagyobb széntartalom ugyanis észrevehetően csökkenti az ötvözet hatékonyságát, míg 0,1%-nál kisebb széntartalom másodlagos reakciók lefolyására enged lehetőséget. A reakciókomponenseket célszerűen az alábbi mólarányokban alkalmazzuk: metanol : allilklorid NiCl2 : allilklorid Mn : NiCl2 tiokarbamid : NiCl2 CO/C2 H 2 10 —100 0,02— 0,1 1 felett 0,5 — 5 2 :1-^1 : 2 155864
