155791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített benzamid-származékok előállítására
5 2. példa: NH(2-dietílammoeül)-2-klór-benzamid. 1,5 g N~(2-dietilaminoetil)-2~klór-benzilidén- 5 -imin 20 ml metanollal készített oldatához 0,58 g vízmentes nátrkimacetátot és 0,63 g 30%-os hidrogénperoxidot adunk. A reakcióelegyet vízfürdőn 8 óra hosszat hevítjük keverés közben, 38—-40 C° hőmérsékleten. A reakció befejező- 10 dése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 20 ml telített vizes nátriumklorid oldatban oldjuk és 100—100 ml etilacetáttal háromszor extraháljuk. Az etilacetátos kivonatokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk. 15 Ily módon 0,8 g sárga színű olajszerű maradékot kapunk, ezt csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Az így kapott N-(2-dietilaminoetil)-2--klór-benzamid 0,35 mm Hg-oszlop nyomás alatt 147—148 C°-on forr. 20 Törésmutató 25,7 C°-on: 1,5316. Elemzési adatokba C13 H 19 OiN2Cl képlet alapján számított értékek: C 61,29%, H 7,52%, 25 N 11,00%, Cl 13,9)2%; talált értékek: C 61,41%, H 7,58%, N 11,12%, Cl. 13,69%. A fenti eljárás során kiindulóanyagként fel- 30 használásra kerülő NH(2-dietilaminoetil)-2-klór-benzilidénimin az alábbi módon állítható elő: 1,6 g 2-dietilamrnoetílamint 5 ml vízben oldunk és ezt az oldatot hozzáadjuk 1,4 g 2-klórbenzaldehid 10 ml metanollal készített oldata- 35 hoz, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 38 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőfokon 39 óra hosszat keverjük. A továbbiakban az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el. A kapott maradékot erősen 40 csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Ily módon 1,7 g N-(2-dietilaminoetil)-2-klór-benzilidén-imint kapunk, amely 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 110—113 C°-on forr. Hozam: 71%. 45 3. példa: N-i(2-dietila:minoetil)-3,4-dimetoxi-benzamid. 2,64 g N^(2-dietilaminoetil)-,3,4-dimetoxi-benz- 50 ilidén-imin 30 ml metanollal készített oldatához 1,23 g vízmentes nátriumacetátot adunk, majd az elegyet vízfürdőiben, 43—45 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat melegítjük, azután hozzácsepegtetünk 1,74 g 30%-os hidrogénperoxidot 55 keverés közben. A reakcióelegyet további 15 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk, a maradékot 30 ml telített vizes nátriumklorid oldatban oldjuk és 50—50 ml etilacetáttal kétszer extraháljuk. Az etilacetátos kivonatokat egyesítjük, 60 szárítjuk és bepároljuk. 1,85 g gyantaszerű maradékot kapunk, ezt csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Az így kapott N-(2-dietilamino-etil)-3,4-dimetoxi-benzamid 1,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 190—193 C°-on forr. 65 6 Az így kapott frakciót vízmentes etanolban oldjuk és az oldaton gáz alakú hidrogénklorid-áramot. buborékoltatunk, keresztül. Kristályos csapadék képződik, ezt elkülönítjük, majd etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk.. Ily módon fehér tűkristályok alakjában kapjuk az N-(2-dietila:minoetil)-3,4-dimetoxi-benzamidot, amely 163—164 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Clg H 25 0 3 N 2 Cl képlet alapján. számított értékek: C 56,86%, H 7,95%. • N 8,84%, Cl 11,1>?%; talált értékek: C 57,14%, H 8,11%, N 8,93%, Cl 11,20%. Fenti eljárás kiindulóanyagának előállítása az alábbi módon történhet: 6,-05 g 3,4-dimetoxi-benzaldehid 30 ml 9.9%-os etanollal készített és 5—8 C° hőmérsékletre hűtött szuszpenziójához keverés közben, cseppenként hozzáadjuk 6,96 g 2-diétil-aminoetilamin 10 ml 9l9%-os etanollal készített oldatát. A hozzáadás befejezése után a keverést további 15 óra hosszat folytatjuk szobahőfokon. Ezután a reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel tovább. A kapott maradékot erősen csökkentett nyomás alatt desztilláljuk; ily módon 8,93 g N-H(2-dietilaminoetil)-3,4-dimetoxi-benzilidén-imint (az elméleti hozam 89,4%-a) kapunk, amely 0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 150—152 C°-On forr. 4. példa: N-[3-:(l-piperidil)-etil]-4-nifro-benzamid. 6,6 g l-(4-nitrobenzilidén^aminoetil)-piperidin 80 ml metanollal készített oldatához 2,92 g vízmentes nátriumacetátot, majd 4,08 g 30%-os hidrogénperoxidot adunk. A reakcióelegyet 45— 46 C° hőmérsékleten 11 óra hosszat keverjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 20 ml vízben oldjuk és 50—50 ml etilacetáttal négyszer extraháljuk. Az etilacetátos kivonatokat szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Maradékként 4,8 g Nj[i2-;(l-piperidil)-etil]-4-nitro-benzamidot (az elméleti hozam 68,6%-a) kapunk sárga kristályok alakjában. Ezt a kristályos terméket vízmentes etanolban oldjuk és az oldaton át gáz alakú hidrogénkloridot buborékoltatunk. Ily módon fehér kristályos termék alakjában kapjuk az N-[2^(l-piperidil)-etil]-4-nitro-benzamid-hidroklori'dot, amely 197—199 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C14 H 2 o03:N 2 Cl képlet alapján számított értékek: C 53,59%, H 6,42%, N 13,39%, Cl 11,30%; talált értékek: C S3,79%, H 6,61%, N 13,35%, Cl 11,45%. A fenti eljárás kiinduló anyagának előállítása az alábbi módon történhet: 3
