155791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített benzamid-származékok előállítására
4,36 g 2-piperidino-etilamint 20 ml vízmentes etanolban oldunk, az oldatot hozzáadjuk 4,17 g 4-nátro-benzaldehid 50 ml vízmentes etanollal készített oldatához, majd az elegyet 8—10 C° hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőfokon 1 óra hosszat, azután szobahőfokon 15 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet a továbbiakban az 1. példában leírthoz hasonló módon kezeljük. Ily módon 8,1 g vörös gyantaszerű terméket kapúnk, ezt igen erősen csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Ily módon vörös olajszerű termék alakjában kapjuk az l-(4-nitro-benzilidén~aminoetil)~piperidint, amely 0,95 mm Hg-oszlop nyomás alatt 179—185 C°-on forr. 5. példa: N-)(2-dietilaminoetil)-3,4-dimetoxi-5-klórbenzamid. 7,2 g N-í(2-dietilaminoetil)-3,4-dimetoxi-5-klór-benzilidénimint 80 ml metanolban oldunk, az oldathoz 3,19 g nátriumacetátot és 4,14 g 30%os hidrogénperoxidot adunk, majd az elegyet 45—46 C° hőmérsékleten, vízfürdőn 10 óra hosszat keverjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékhoz 20 ml vizet adunk, majd 50—50 ml etilacetáttal négyszer extraháljuk. Az etilacetátos kivonatokat egyesítjük, szárítjuk és bepárol'juk. A maradékként kapott sárga színű olajszerű terméket csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Az 1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 193—200 C° forrpontú frakcióként kapjuk a 2,0 g N-i(2-dietilaminoetil)-,3,4-<limetoxi-5-klór-benzamidot (az elméleti hozam 26,4-%-a). Infravörös abszorpciós színkép: 3250 cm 1 (NH), 1630 cm-i (0=0), 1535 cm~i (NH). 6. példa: N-.(2-morfolinoetil)-4-nitrobenzamid. 4,0 g 4-[:2-i (4-nitrobenz:ilidénamino)-etil]-morfolint 80 ml metanolban oldunk, az oldathoz 1,87 g nátriumacetátot és 2,6 g 30%-os hidrogénperoxidot adunk, majd a kapott elegyet vízfürdőn, 43-—44 C° hőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékhoz 20 ml vizet keverünk és 80—80 ml etilacetáttal háromszor extraháljuk. Az etilacetátos kivonatokat egyesítjük, szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk; maradékként 3,05 g sárga gyantás terméket kapunk, amely állás közben kikristályosodik. A kristályokat kismennyiségű etanollal elkeverjük és szűrjük; ily módon 1,78 g N-(2-morfolinoetil)-4-nitrobenzamidot kapunk, a szűredékből pedig 1,1 g szilárd terméket nyerhetünk ki. A fent említett leszűrt kristályokat etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk; 1,5 g mennyiségben kapjuk a tisztított N-,(2-morfolinoetil)-4-nitrobenzamidot, 114—116 C°-on olvadó tűkristályok alakjában. 8 A szűredékből kapott terméket etanolban oldjuk és száraz hidrogénkloridgázt vezetünk az oldatba; ily módon 0,8 g N^(2-rnorfolinoetii)-4--nitrobenzamid-monohidrokloridot kapunk, 231— g 232,5 C°-on olvadó fehér tűkristályok alakjában. Elemzési adatok: a C13 H 17 0 4 N 3 • HCl képlet alapján . . . 10 számított értékek: C 49,45%, H 5,75%, N 13,01%, Cl 11,23%; talált értékek: C 49,26%, H 5,89%, N 13,21%, Cl 11,52%. 15 7. példa: N-(2-dietilaminoetil)-4-metoxibenzamid. 2,34 g N-i(2-dietilaminoetil)-4-metoxi-benzili-2Q dénimint 40 ml metanolban oldunk, az oldathoz 1,32 g nátriumacetátot és 1,73 g 3Ö%-os hidrogénperoxidot adunk, majd a kapott elegyet vízfürdőn, 40—42 C° hőmérsékleten 10 óra hoszszat keverjük. Az oldószert azután ledesztillál-25 juk, a maradékot 20 ml vízben oldjuk és 50—50 ml etilacetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített etilacetátos kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, A maradékként kapott sárgásbarna színű olajszerű terméket csökken£0 tett nyomás alatt frakoionáltan desztilláljuk; 1,2 mm Hg-oszlóp nyomás alatt 170—4180 C° forrpontú frakcióként 0,54 g N-j(2-dietilami:noetil)-4-metoxibenzamidot kapunk. Infravörös abszorpciós színkép: 3300 cm-1 35 (NH), 1640 cm-i (C=0), 1545 cm~i (NH). 8. példa: N^(2-dietilaminoetil)-2-metoxi-4-nitro-5-klór-40 benzamid. 0,82 g N-;(2-dietilaminoetil)-2-metoxi-4-nitro-5-klór-benzilidén-imint 10 ml metanolban oldunk és az oldathoz 0,32 g nátriumacetátot, 45 majd 0,45 g 30%-os hidrogénperoxidot adunk. A reakcióelegyet 45—.60 C° hőmérsékleten 10,5 óra hosszat keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. 0,7 g N-(2-dietiÍa:minoetil)-2-:metoxi-4--nitro-45-klór-benzamiidot kapunk gyantaszerű 50 maradék alakjában. Ezt a nyers terméket etanol és éter elegyéfoen oldjuk, majd az oldatba gáz alakú hidrogéhikloridot buborékoltatunk. Ily módon 0,26 g N-(2-dietilaminoetil)-2-metoxi-4-nitro-5-klór-55 -benzamid-hidrokloridot kapunk, amely 184— 187 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a C14 H 20 N 3 ClO4 • HCl képlet alapjáhi 60 számított értékek: C 45,87%, H 6,21%, N 11,40%, Cl 19,31%; talált értékek: C 45,03%, H 5,84%, 65 N 11,39%, Cl 19,37%. 4
