155788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás vagy aromás dikarbonsavészterek előállítására

3 155788 4 kilfenol-származékok és vegyileg aktivált műszén jelenlétében folytatjuk le. Megállapítottuk, hogy e három komponens a termék vezetőkjépességi és oxistabilitása, valamint színe és vezetőképessége terén szinergetikus hatást eredményez. A találmány tárgya eljárás kábelipari célra is megfelelő vezetőképességi, hő- és oxistabilitású és tisztaságú diészterek előállítására alifás vagy aromás dikatfbonsavakból és oxo-szintSézissel kapott, 4—13 szénatomszámú alkoholokból, a savnak katalizátor jelenlétében az alkohollal végzett reagáltátása, és az észtert tartalmazó felső szerves fázisnak a vizes fázistól való elkülöinítése útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy az észterezési reakciót aromás szulfonsav(ak), valamint tnialkil-fenol(ok) és vegyileg aktivált műszén jelenlétében folytatjuk le. Ismeretes, hogy az oxo-alkoholok rendszerint nyomnyi mennyiségben tartalmaznak reakcióképes szennyeződéseket, így telítetlen vegyületeket, aldehideket és ketonokat. A 20 C-nál tágabb forrpont-tartományú kiindulási olefin-frakcióból kapott oxo-alkoholok rendszerint nagyobb mennyiségben tartalmaznak ilyen szennyeződéseket. Ezért abban az esetben, ha oxo-alkoholként 20 C°^nál tágabb forrpont-tartományú kiindulási olefin-frakcióból kapott oxo-alkoholokat használunk, az észterezés után célszerű a reakcióelegyet vizes közegben rövidszénláncú szerves savval és hidrogénperoxiddal, majd vizies alkálihidrogénszulfit-oldattal kezeim. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint aromás szulfonsavként p-toluolszulfonsavat használunk a késztermék súlyára vonatkoztatva 0,2—1,5%, célszerűen 0,3—0,5% mennyiségben. A szulfonsav katalizátor nagy előnye, hogy a találmány értelmében felhasználásra kerülő fenol-származék és műszén jelenlétében egyáltalán nem reagál a reakciókomponenslekkel, és a reakcióképes szennyeződésekre (telítetlen és oxo-vegyületek) lényegesen kisebb káros hatást gyakorol, mint az eddig használt katalizátor-rendszer ek. TWialkil-fenolként minden olyan vegyület felhasználható, amely az észterezés hőmérsékletén szerves szulfonsav jelenlétében nem szenved hőbomlást. Igen előnyösnek találtuk a 2,6--di-tercJbütil-4-butil-fenolt, a 2,6-di-tere.butil-3-metil-fenolt, a 2,6-di-terc.butil-4-metil-fenolt és a 2,6-di4zoamil-4-metil-fenolt, a termék súlyára vonatkoztatva 0,2,—2%0

mennyiségben. Megállapítottuk, hogy ezek a vegyületek az észterképzés és tisztítás valamennyi lépése alatt védőhatást fejtenek ki, és ezen túlmenően az előállított diésztenrel lágyított műanyag oxidációs stabilitását is növelik. Vegyileg aktivált 'műszerként bármilyen vegyileg aktivált felületű műszénféleség felhasználható, amelynek a szemcsemérete legalább 50%-ban 60 p alatt van. Különösen előnyösnek találtuk az Ipagit-480, a Decolor Á és az Antiodor kereskedelmi nevű aktívszén-féleséget. A műszén mennyisége célszerűen 0,1—1,2 súly%, a termék súlyára vonatkoztatva. 5 Oxidációra fokozottabban érzékeny oxo-alkoholok felhasználása esetén előnyös- inert atmoszférában dolgozni, mert így fokozott mértékben meggátolható a termék oxidatív károsodása. 10 A találmány szerinti eljárás főbb előnyeiként az alábbiakat említjük meg: a) Bármilyen oxoalkoholból lehetővé teszi kábelipari tisztaságú és hőstabilis lágyító előállítását. 15 b) Gazdasági mutatói (anyag-, energia- és munkaóraráfordítás) rendkívül kedvezők. c) Nem igényel sem különleges berendezést, sem különleges technológiát, d) Az észterezés reakcióideje az ismert szaka-20 szos eljárások észterezési idejének csupán kb. 50%,-a. e) A termék feldolgozása során visszanyert alkohol a víztől való elválasztás után teljes értékű nyersanyagként többször ismé-25 telten felhasználható. f) Az észterezés során nam játszódnak le a kitermelést és a kész áru minőségét káro* san befolyásoló mellékreakciók. g) A termék desztdllálás nélkül is egyenértékű 30 a desztillált észterekkel, és igen magas vezetőképesség-stabilitást mutat, h) A termék teliimooxi-stabilitása rendkívül , nagy, és így az észter a polimerbe való bedolgozás során alkalmazott magas hőmér-35 sékleten sem károsodik. i) A technológia rendkívül megbízható A. termékek minőségi mutatói csak igen szűk intervallumban változnak, k) A késztermék felhasználhatósága egyenér-40 tékű a magasabb előállítási költségű, nagyobb tisztaságú és stabilitású alkoholokból (pl. normál alkoholok) előállított lágyítókéval. 1) Nem igényel különleges munkavédelmi 45 óvórendszabályofcat. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. A kitermelés mindegyik példa esetében meghaladta a 99%,-ot, a kiindulási dikarbonsavra, 50 ül. anhidridre vonatkoztatva. A hőstabilitás a 60 percen át 170 C°-on végzett hőkezelés után szobahőmérsékleten mért vezetőképesség-érték. 55 1. példa: Di-izooktil-ftalát előállítása 60 296 g (2 mól) ftälsavanhidridet és 0,31 g (0,4%0) 2,i6-di-terc.butil-4-ímetil-íenolt (Topanol OC) 'keverés közben 95—105 C°-on feloldunk 572 g (4,4 mól) oxo-szintézíssel előállított izooktanolban (Hoechst). Teljes feloldódás után fi5 3,10 g (0,4%) p-toluol'szulfonsav katalizátort és 2