155780. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 7-helyzetben bázisos csoporttal helyettesített s-triazolo(1,5-a)pirimidinek előállítására
155780 6 adásával 2,5 óra hosszat enyhén forralunk viszszaf olyató hűtő alatt, keverés közben. A reakcióelegyet azután szárazra bepároljuk és a maradékhoz aoetont adunk. A hidroklorid nem oldódik és szilárd alakban visszamarad. Az aoetont elpárologtatjuk, a visszamaradó folyékony anyagot desztilláljuk és a kapott desztillátumot éterből átkristályosítjuk. Ily módon 5,9 g 2-etil-5-metil-7-dietilamino-s-triazolo[l,5-a]pirimidint kapunk, 61—63 C°-on olvadó színtelen kristályok alakjában. 4. példa: 4 g 5^metil-6,7-diklór-s-triazolö[il.5-a]pirimidint 50 ml etanolban oldunk és 2,5 g furfurilamint adunk az oldathoz. Az elegyet vízfürdőn 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd szárazra bepároljuk és a maradékot víz és dioxán elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 4,5 g 5-metil-6-klór-7-furfurilamino-s-triazolo[l,5-a]pirimidint kapunk, amely 163 C°~ón olvad. 5. példa: 4,6 g 5-metil-6-l bróm-7-klór-s-triazolo{l,5-a]pirimidint 20 g dietilaminnal 5 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, keverés közben. Ezután a dietilamin feleslegét ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk, és a levált terméket leszívatással elkülönítjük. Benzinből történő átkristályosítás után a kapott 3,8 g 5-metil-i6-bróm-7-dá, etiliamino-s-triazolo[l,5-a]pirimidin 84—86 C°-on olvad. 6. példa: 1,2 g fém-nátriumot 60 g dietilaminoetanolban oldunk. Az oldathoz 12,5 g 5-metil-7-klór-s-triazoloiP,5-a]pirimidint adunk és az elegyet 130'—il40 C° hőmérsékletű fürdőben 3 óra hoszszat hevítjük. A dietilaminoetanol feleslegét ezután vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot n-heptánnal forraljuk. Ily módon 8,5 g hozammal kapjuk az 5-met;il-7^(/Mietilaminoetoxi)-s-triazolo[l,5-a]pirirnidint, amely 113—114 C°-on olvad. 7. példa: 7,6 g 2-izopropil-í5-metil-7-klór-s-triazoloi ([l,5--ajpirimidin és 6,5 g piperidin elegyét 50 ml vízben 2,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután szárazra bepároljuk, a maradékot pedig n-heptánból átkristályosítjuk vagy nagyvákuumban desztilláljuk; 0,i6 mm Hg-oszlop nyomás alatt a termék 2,00—202 C°-on desztillál át. Ily módon 3,5 g 2-izopropil-5-metil-7-piperidino-s-t:riazok>[l,5-a]pirimidint kapunk, amely 73—75 C°-on olvad. 8. példa: 8,4 g 5-metil-7-klór-s-triazolo[l,5-a]pirimidint 75 ml etanolban oldunk. Az oldathoz 5,5 g trietilamint és 4,5 g n-amUarnint adunk, majd az elegyet vízfürdőn 5 óra hosszat hevítjük viszszaífolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet azután 5 vákuumban szárazra bepárolj ulk és n-heptánnal extraháljuk. Bepárlás után a maradékot n-heptánból átkristályosítjuk; ily módon 8 g S-metil^-n-amilamino-s-triazolof'l^-alpir imidint kapunk, amely 111—112 C°-on olvad. 10 9. példa: 5 g 2-(3',4',5'-trimetoxifenil)-5-metil-7-klór-s-triazolo[l,5-a]pirimidint 75 ml butanolban, X5 3,5 g piridin hozzáadásával 10 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, keverés közben. Az n-butanol feleslegét azután vákuumban ledesztilláljuk, a levált terméket leszívatással elkülönítjük és izopropanolból átkristá-20 lyosítjuk. Ily módon 2,3 g 2-(3',4',5'-trimetoxifen:il)-5-metil-i7-piperidino-s-triazolofl,5-a]pirimidint kapunk, amely 186—187 C°-on olvad. 25 50 60 65 10. példa: 5,7 g 5-feml-7-klór-s-triazolo[l,5-a]pirimidin és 5,3 g dietanolaímin elegyét 50 ml butanolban 5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az oldószert azután vákuumban ledesz-30 tilláljuk, a maradékot híg ecetsavban oldjuk, leszűrjük és a szűredéket nátriumkarbonátoldattal 5 pH-értékre állítjuk be. A kiváló olajszerű termék némi állás után megszilárdul. Vízből átkristályosítva 6,2 g 5-fenil-7-dietanolamino-35 -s-triazoloi[ll,5-a]pirimidint kapunk, 163—165 C" olvadáspontú színtelen kristályok alakjában. 11. példa: 40 3,7 g 2-fenil-5-mötil-7-kló:r-s-triazolo[il,,5-a]pirimidin és 2,7 g piperidin elegyét 50 ml butanolban 5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, keverés közben. A n-butanol feleslegét azután ledesztilláljuk és a maradékot 45 benzinnel extraháljuk. A benzines oldatból kinyert 6 g 2-fenil-5-metil-7-piperidino-s-triazolo[l,5-a]pirimidin 174—175 C°-on olvad. 12. példa: 6,4 g o-klóranilin és 4,3 g 5-metil-7-klór-striazolo[l,5-a]pirimidin elegyét vízfürdőn óvatosan hevítjük. Elérik reakció következik be és a reakcióelegy folyékonnyá válik. A kapott olva-55 dékot vízzel forralva extraháljuk, majd izopropanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 4,5 g 5-metil-7-i(o-klÓ!ranilino.)-s-triazolo[l,5-a]pirimidint kapunk, amely 177 C°-on olvad. 13. példa: 4,3 g 5-metil-7-klór-s-triazolo[l,5-a]pirimidint és 4,2 g p-ammobenzoesav-etilésztert 50 ml etanolban 5 óra hosszat forralunk visszafolyató 3
