155773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-amino-pirazolo-(3,4-b)-piridinszármazékok előállítására
13 -amino-pirazolo[3,4-b] piridint, 103—104 C° olvadásponttal. 6. példa: 5 8 g l-izopropil-3-metil-5-amino-pirazolo[3,4-b]piridin és 3,5 g piridin 200 ml benzollal készített oldatához keverés közben hozzáadjuk 8 g p-klór-.benzoilklorid 20 ml benzollal készített oldatát. További 3 órán át végzett keverés után 10 a rendszert vákuumban bepároljuk, a maradékot metilénkloridban felvesszük, majd 2 n sósavval és ezt követően 2 ri nátronlúggal kirázzuk. A vízzel mosott és magnéziumszulfát fölött szárított metilénkioridos oldatot bepárol- 15 juk, és a maradékot ecetészter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Ilyen módon 1-izopropil-3-metil-5^(p-klórbenzamido)-pirazolo[3,4--bjpiridmt kapunk színtelen kristályok alakjában, 197—199 C° olvadásponttal. A vegyületet 20 a XIII képlet ábrázolja. 10 g l-izopropil-3-me1 :il-5-amino-pi;rozolo{3,4--bjpiridinből, 5 g piridinből és 6,8 g benzoilkloridból hasonló módon nyerjük a XIV képletű l-izopropil-3jmetil-í5-benzamido-pirazo- 25 Io[3,4-b]piridint, 164—1Ű5 C° olvadásponttal. 6 g l-izopropil-3-metil-5-amino-pirazolof3,4--b]piridinből, 3 g piridinbol és 8,8 g 3,4,5-trimetoxi-benzoilkloridból hasonló módon nyerjük a XV képletű l-izopropil-3-metil-5-(3',4',- 30 5'-trimetoxi-benzamido)-pirazolo[3,4-b]piridint Lszíntelen kristályok alakjában, 194—19'6 C° olvadásponttal. 7. példa: 35 10 g l-izopropil-3-metil-5-amino-piirazolo[3,4-b]piridin és 4,5 g piridin 50 ml abszolút dioxánnal készített és 10 C°-ra lehűtött oldatahoz keverés közben cseppenként hozzáadjuk 6.3 ° g klóracetilklorid 20 ml abszolút dioxánnal készített oldatát. További 3 órán át szobahőmérsékleten végzett keverés után jeges vizet adunk hozzá, és a kivált kristályokat leszűrjük. Etilacetát és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után a XVI képletű l-izopropil-;3--metil-5-klóir-acetaimino-pirazolo[3,4-Jb]piridint kapjuk színtelen kristályok alakjában, 136— 137 C° olvadásponttal. 50 10 g l-izopropil-3-métil-5-amino-pirazolo{3,4--!b]piridinből, 4,5 g piridiriből és 8 g diklóracetilkloridból (kiindulva azonos eljárással a XVII képletű l-izopropil-3-metil-5-diklóracetamino-piirazolof3,4-b]piridint kapjuk színtelen ss kristályok alakjában, 149—150 C° olvadásponttal. 8. példa: 60 11,7 g l-ázopropil-3-metil-5-klóracetarnino--pirazoloí[i3,4J b]piridin és 7,5 g morfolin 100 ml toluollal készített oldatát 10 órán át keverés közben forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után 2 n sósavval extraháljuk az oldatot, 35 14 a sósavas extraktumokat jéghideg ammóniumhidroxid-oldattal megiúgosítjuk, majd etilacetáttal extraháljuk. A vízzel mosott és magnéziumszulfát fölött szárított etilacetátos réteg bepárláskor szilárd maradékot ad, amelyet etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítunk. Ilyen módon a XVIII képletű l-izopropil-3-metil-5-(a-morfolino-acetamino)-pirazolo[3,4-b]-piriddnt kapjuk, 156—157 C° olvadásponttal. A hidroklorid 209—211 C°-on olvad bomlás közben. 9. példa: 8 g l-(:3zek.butil)-3-metil-5-amino-pirazolo[3,4-b]-piridinh#z 20 ml ecetsavanhidridet adunk, aminek hatására melegedés lép fel. A reakeióelegyet 20 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, vákuumban bepároljuk, a maradékot vízzel eldörzsöljük, és a kapott kristályokat leszűrjük. M etilénklorid éj petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után a XIX képletű l-(2-szek.butil)-3~met!Íl-5-acetamino-pirazoloi[3,4-b]piridint kapjuk, 92—94 C° olvadásponttal. 10. példa: 10 g l-(szek.butil)-3-metiT-5-ammo-pirazolo[3,4-b]-piridin és 4,5 g piridin 50 ml abszolút dioxánnal készített és 10 C°-ra lehűtött oldatához keverés közben cseppenként hozzáadunk 20 ml abszolút dioxánnal készített diklóracetilklorid oldatot. További 3 órán át szobahőmérsékleten végzett keverés után jeges vizet adunk a reakcióelegyhez, majd a kivált kristályokat leszűrjük. Éter és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után a XX képletű l-í(szek.butil)-3-metil-S-diklórace:tamino-pirazolo(:3,4-b]-piridint kapjuk kristályok alakjában, 108—110 C° olvadásponttal. 11. példa: 6,15 g izonikotinsav 125 ml metilénkloriddal készített szuszpenziójához 5,05 g trietilamint adunk, 0—5 C°-ra lehűtjük, és keverés közben 20 perc alatt hozzáadjuk 6 g klórhangyasavetilészter 10 ml metilénkloriddal készített oldatát, ügyelve ama, hogy a hőmérséklet 0 C° és 5 C° között maradjon. További 30 percen át ezen a hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd eseppenkint hozzáadjuk 10,2 g 1--(szek.butil) -3-metilJ 5-;arnino-pirazoloP ,4-b] piridin 20 metilénkloriddal készített oldatát, és a rendszert éjjelen át állni hagyjuk. Szűrés után a szűredéket 'bepároljiuk. A maradékot etanolos sósavval és éterrel kezeljük, a kivált hidroklóridot szűrjük és vízben felvesszük. Az oldhatatlan részeket leszűrjük; a vizes szűredéket ammóniával megiúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. Az olajszerű metilénkloridmaradék bizonyos idő után megmerevedik. Benzolból való átkristályosítás után a XXI 7
