155669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
155669 17 18 Ilymódon 30 g (XLVIII) képletű vegyületet kapunk, amely 184—187 C°-on olvad. Etilacetátból történő átkristályosítás után a hozam 24 g, op. 192—193 C°. Elemzés: C^H^C^C^ képlet (Ms.: 289) 5 alapján számított értékek: Cl 24,6%, N 9,7%; talált értékek: Cl 24,6%, N 9,9%. 48. példa N-[3-(l ',2'-diklórviniloxi)-4-metíl-fenü]-N'- 10 -metil-N'-metoxi-karbamid. (XLIX) 30 g (0,12 mól) 3-(l',2'-diklórviniloxi)-4-metil-fenilizocianátot 80 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz 8 g 0,N-dimetilhidroxilamint adunk. Erős lehűtés után a reakciótermék kikristályoso- 15 dik, ezt leszívatjuk, mossuk és megszárítjuk. Ilymódon 27 g (XLIX) képletű terméket kapunk, amely 116—120 C°-on olvad. Metanolból történő átkristályosítás után a ho~ zam 21 g, op. 126—129 C°. 20 Elemzés: a C12H14CI2N2O3 képlet (Ms.: 305) alapján számított értékek: Cl 23,3%, N 9,2%; talált értékek: Cl 23,3%, N 9,0%. 49. példa 25 N-[3-metil-4-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N'-metil-karbamid. (L) 25,6 g (0,1 mól) 3-metil-4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-anilint 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 6,3 g (0,11 mól) me- 30 tilizocianátot adunk. Az exoterm reakció ellanyhulása után a reakcióelegyet még 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A képződött kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. 35 Ilymódon 3.0.g (L) képletű vegyületet kapunk, amely 138 C°-on olvad. Elemzés: a C11H12F2CI2N2O2 képlet (Ms.: 313) alapján számított érték: N 8,9%; talált érték: N 9,0%. 40 50. példa N-[3-metil-4-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N'-metoxi-karbamid. (LI) 28,2 g (0,1 mól) 3-metil-4-(l',l'-difluor-2, ,2'-di- 45 klóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben cseppenként hozzáadunk 5,2 g (0,11 mól) O-metilhidroxilamint. Az elegyet utánreagáltatás céljából 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés 50 után a kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Ilymódon 30,5 g (LI) képletű terméket kapunk, amely 105—106 C°-on olvad. Elemzés: a CiiH^da^Oá képlet (Ms.: 329) 55 alapján számított értékek: N 8,5%; talált értékek: N 8,8%. 51. példa N-[3-metil-l-(l ',1 >-difluor-2',2'-diklóretoxi)- 60 -fenil]-N',N'-dietil-karbamid. (LH) 28,2 g (0,1 mól) 3-metü-4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben cseppenkint hozzáadunk 8 g (0,11 mól) dietilamint. Az 65 elegyet ezután 30 percig forraljuk visszafolyato hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. Lehűlés után a kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Ily módon 30 g (LII) képletű vegyületet kapunk, amely 114—115 C°-on olvad. Elemzés: a C14H18F2CI2N2O2 képlet (Ms.: 355) alapján számított érték: N 7,9%; talált érték: N 7,9%. 52. példa N-[2-metil-4-(l'' ,l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)--fenü]-N'-metil-karbamid. (LIII) A 12. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazva. A kapott reakcióterméket etanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 30 g (LIII) képletű vegyületet kapunk, amely 159—161 C°-on olvad. Elemzés: a C11H12F2CI2N2O2 képlet (Ms.: 313) alapján számított érték: N 8,9%; talált érték: N9,2%. 53. példa N-[3-metil-4-(l ',1: '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenü]-N',N'-dimetükarbamid. (LIV) 28,2 g (0,1 mól) 3-metil-4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldatba keverés közben 5 g (0,11 mól) dimetilamint vezetünk. A képződött kristályos terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 31 g (LIV) képletű vegyületet kapunk, amely 140 C°-on olvad. Elemzés: a C^H^C^C^ képlet (Ms. 327) alapján számított értékek: Cl 21,7%, N 8,6%; talált értékek: Cl 21,7%, N 8,7%. 54. példa N-[3-metil-4-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (IN) 28,2 g (0,1 mól) 3-metil-4-(l',l'-difluor-2',2'-dik!óretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben cseppenkint hozzáadunk 6,7 g (0,11 mól) 0,N-dimetilhidroxilamint. Ezután az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A lehűlés során kristályos alakban kiváló reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Ilymódon 31 g (LV) képletű vegyületet kapunk, amely 77—79 C°-on olvad. Elemzés: a C12H14F2CI2N2O3 képlet (Ms.: 343) alapján számított értékek: Cl 20,7%, N 8,2%; talált értékek: Cl 20,6%, N 8,2%. 55. példa N-[2-metil-4-(r,r-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N',N'-dimetil-karbamid. (LVI) A 14. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, majd a kapott terméket széntetrakloridból kristályosítjuk át. Ilymódon 31,5 g (LVI) képletű vegyületet kapunk, amely 95—96 C°-on olvad; 9
