155669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
155669 25 26 alapján számított értékek: Cl 29,6%, N 7,8%; talált értékek: Cl 29,4%, N 7,6%. 83. példa N-[3-klór-4-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-5--metil-fenil]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. 5 (LXXXIV) 31.6 g (0,1 mól) 3-klór-4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-5-metil-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 6,7 g (0,11 mól) 0,N-dimetil- 10 hidroxilamint. Utánreagáltatás céljából az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A kristályos alakban leváló terméket elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Op. 15 105 C°; hozam 38 g. Elemzés: a C^Hj^Cla^Oa képlet (Ms: 377,5) alapján számított értékek: Cl 28,2%, N 7,6%; talált értékek: Cl 27,9%, N 7,6%. 20 84. példa N-[3,4-bisz-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N'-metükarbamid. (LXXXV) 41.7 g (0,1 mól) 3,4-bisz-(l',l'-difluor-2',2'~diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzol- 25 ban oldunk és keverés közben 3,4 g (0,11 mól) metilamint adunk hozzá. A kapott kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Hozam 42 g; op. 136 C°. 30 Elemzés: a Ci2 HioF 4 Cl 4 N 2 02 képlet (Ms: 448) alapján számított érték: N 6,3%; talált érték: N 6,6%. 85. példa 35 N-[3,4-bisz-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-•fen,il]-N',N'-dimetilkarbamid. (LXXXVI) 41,7 g (0,1 mól) 3,4-bisz-(l',l'-difluor-2',2'--dikloretoxi)-fenilizöcianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és keverés közben 5 g (0,11 mól) dimetü- 40 amint adunk az oldathoz. A képződött kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Hozam 45 g; op. 128— 130 C°. Elemzés: a Ci3Hi2 F 4 Cl4N 2 0 3 képlet (Ms: 462) 45 alapján számított érték: N 6,1%; talált érték: N 6,2%. 86. példa $l-l3,4-bisz-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)- 50 -fenil]-N'-metü-N'-metoxi-karbamid. (LXXXVII) 41,7 g (0,1 mól) 3,4-bisz-(l',l'-fluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben hozzácsepeg- 55 tétünk 6,7 g (0,11 mól) 0,N-dimetilhidroxilamint. Utánreagáltatás céljából az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A képződött kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük 60 és 'széntetrakloridból átkristályosítjuk. Hozam 46 g* op. 69—70 C°. Elemzés: a C13H12F4CI4N2O4 képlet (Ms: 478) alapján számított értékek: Cl 29,7%, N 5,9%; talált értékek: Cl 29,3%, N 6,0%. 65 87. példa N-[3,4-bisz-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N',N'-dietü-karbamid. (LXXXVIII) 41,7 g (0,1 mól) 3,4-bisz-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben cseppenként hozzáadunk 8 g 0,11 mól) dietilamint. Utánreagáltatás céljából a reakcióelegyet 30 percig forraljuk viszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert messzemenően ledesztilláljuk. A kapott kristályos maradékot benzolból átkristályosítjuk. Hozam 46 g; op. 51—53 C°. Elemzés: a C15 H 16 F4C1 4 N 2 03 képlet (Ms: 490) alapján számított érték: N 5,7%; talált érték: N 5,7%. 88. példa N-[4-(2'-klór-3',3',4',4',5',5'-hexafluor-ciklopentenü-/l/-oxi)-fenil]-N'-metilkarbamid. (LXXXIX) 32 g (0,1 mól) 4-(2'-klór-3',3',4',4',5\5'-hexafluor-ciklopentenil-/l/-oxi)-aniIint 50 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz szobahőfokon, keverés közben hozzáadunk 7 g (0,11 mól) metilizocianátot. Az elegyet 40 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat utánreagáltatjuk, majd a levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük, mossuk és megszárítjuk. Hozam 30 g; op. 139—140 C°. Metanolból történő átkristályosítás után a hozam 23 g; op. 142— 144 C°. Elemzés: a Ci3 H9ClF 6 N 2 0 2 képlet (Ms: 374,5) alapján számított értékek: Cl 9,5%, N 7,5%; talált értékek: Cl 8,9%, N 7,3%. 89. példa N-[4-(2'-klór-3',3',4',4',5',5'-hexafluor-ciklopentenil-/l/~oxi)-fenil]-N',N'-dimetil-karbamid. (XC) 51 g (0,15 mól) 4-[2'-klór-3',3',4',4',5',5'-hexaflupr-ciklopentenil-(l)-oxi]-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk. Az így kapott oldatba keverés közben bevezetünk 7 g (0,16 mól) dimetilamint. A levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és mosás után megszárítjuk. Hozam 52 g; op. 131—134 C°. Széntetrakloridból történő átkristályosítás után 49 g 130— 132 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzés: a C14H11CIF6N2O2 képlet (Ms: 388,5) alapján számított értékek: Cl 9,2%, N 7,2%; talált értékek: Cl 9,4%, N 7,3%. 90. példa N-[4-(2'-klór-3',3',4',4',5',5'-hexafluor-ciklopentenil-/l/-oxi)-fenil]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (LXXXXI) A 89. példában leírthoz hasonló módon járunk el, de dimetilamin helyett 0,N-dimetilhidroxilamint adunk a benzolos oldathoz. 58 g hozammal kapjuk a 75—78 C°-on olvadó nyers terméket; ciklohexánból történő átkristályosítás után a hozam 43 g; op. 78—80 C°. Elemzés: a C^HHClFeNaOs képlet (Ms: 404,5) alapján számított értékek: Cl 8,8%, N 6,9%; talált értékek: Cl 8,7%, N 6,9%. 13
