155669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
155669 23 24 35 g (0,1 mól) 3-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-4-bróm-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 3,4 g (0,11 mól) metilamint adunk. Lehűlés után a kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és eta- 5 hóiból átkristályosítjuk. Ilymódon 36 g (LXXV) képletű vegyületet kapunk, amely 157—158 C°-on olvad. Elemzés: a QoHgFíC^BrlNbC^ képlet (Ms.: 378) alapján számított értékek: Br 21,2%, N 7,4%; ta- 10 Iáit értékek: Br 20,9%, N 7,8%. 75. példa N-13-(1 ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-4-bróm-fenil]-N',N'-dimetükarbamid. (LXXVI) 15 35 g (0,1 mól) 3-(l',l'-difluor-2\2'-diklóretoxi)-4-bróm-fenüizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 5 g (0,11 mól) dimetilamint adunk. A kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és etanolból 20 átkristályosítjuk. Ilymódon 37 g (LXXVI) képletű vegyületet kapunk, amely 112 C°-on olvad. Elemzés: a CuH^FaCLjBrN-Pa képlet (Ms.: 392) alapján számított érték: N 7,2%; talált érték: 25 N 7,4%. 76. példa N-[3-(l ',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-4-bróm-fenü]-N'-metil-N'-etoxi-karbamid. (LXXVII) 30 35 g (0,1 mól) 3-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-4-bróm-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 6,7 g (0,11 mól) 0,N-dimetilhidroxilamint. A reakcióelegyet utánreagáltatás céljából 35 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A kapott reakcióterméket etanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 37 g (LXXVII) képletű vegyületet kapunk, amely 94—97 C°-on olvad. 40 Elemzés: a CiiH11 F 2 Cl 2 BrN203 képlet (Ms.: 408) alapján számított érték: N 6,9%; talált érték: N 7,2%. 77. példa 45 N-[3-(l 'A '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-4-brómfenü]-N',N'-dietükarbamid. (LXXVIII) 35 g (0,1 mól) 3-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-4-bróm-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben cseppen- 50 kint hozzáadunk 8 g (0,11 mól) dietilamint. Utóreagáltatás céljából az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A kapott kristályos reakcióterméket széntetrakloridból átkristályosítjuk. 55 Ilymódon 40 g (LXXVIII) képletű vegyületet kapunk, amely 105—106 C°-on olvad. Elemzés: a CisH^C^BrlN^C^ képlet (Ms.: 420) alapján számított érték: N 6,7%; talált érték: N6,7%. 60 78. példa N-[3-metoxi-4-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N'-metilkarbamid. (LXXIX) 27,2 g (0,1 mól) 3-metoxi-4-(l',l'-difluor-2',2'- 65 -diklóretoxi)-anilint 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 7 g (0,123 mól) metilizocianátot adunk. Utánreagáltatás céljából az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A kapott kristályos reakcióterméket etanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 31,5 g (LXXIX) képletű vegyületet kapunk, amely 149 C°-on olvad. . Elemzés: a CHH12F2CI2N2O3 képlet (Ms.: 329) alapján számított érték: N 8,5%; talált érték: N 8,8%. 79. példa N-[3-metoxi-4-(l ',r-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenü]-N',N'-dimetilkarbamid. (LXXX) 30 g (0,1 mól) 3-metoxi-4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 5 g (0,11 mól) dimetilamint adunk. A kristályos terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Hozam 33,5 g, op 159 C°. Elemzés: a C^HüFaC^Os képlet (Ms: 343) alapján számított érték: N 8,2%; talált érték: N8,4%. 80. példa N-[3-metoxi-4-(r,l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenü]-N'-metü-N'-metoxi-karbamid. (LXXXI) 30 g (0,1 mól) 3-metoxi-4-(l',l'-difluor-2',2í -di-klóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 6,7 g (0,11 mól) 0,N-dimetilhidroxilamint adunk. Az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert ledesztilláljuk és a kapott kristályos reakcióterméket etanolból átkristályosítjuk. Hozam 34 g, op. 92—93 C°. Elemzés: a C^H^C^O/, képlet (Ms: 359) alapján számított érték: N 7,8%; talált érték: N8,0%. 81. példa N-[3-klór~4-(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-5--metil-fenill-N'-metilkarbamid. (LXXXII) 31,6 g (0,1 mól) 3-klór-4-(l',l'-difluor-2',2, -diklóretoxi)-5-metil-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és keverés közben 3,4 g (0,11 mól) metilamint adunk hozzá. A kristályos reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. Hozam 33 g; op. 168 C*. Elemzés: a C^H^FgClgNaOj képlet (Ms: 347,5) alapján számított értékek: Cl 30,7%, N 8,1%; talált értékek: Cl 31,2%, N 8,3%. 82. példa N-[3-klór-4-(l ',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-5--metil-fenü]-N',N'-dimetilkarbamid. (LXXXIII) 31,6 g (0,1 mól) 3-klór-4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-5-metil-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 5 g (0,1 mól) dimetilamint adunk. A kapott kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Hozam 35 g; op. 145—147 C°. Elemzés: a C12H12F2CI3N2O2 képlet (Ms: 360,5) 12
