155540. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7a-metil-19-nor-androsztatrién-3-on-származékok előállítására
155540 8 3. példa: 2 g 3,17-dioxo-7a-metil-A5<10);9(11) -19-nor-and-rosztatriént (lásd 2. példa) l%o-es trietilamin tartalmú akoholos közegben 4 óra hosszat oxigén átbuborékoltatás közben keverjük. A nyert 3,17-dioxo-7of-metil-ll-hidroperoxi-A4 ' 9 -nor-androsztadiént káliumjodiddal 3,17-dioxo-7ct-metiHlß~ -hidroxi/^4-9 -19-nor-androsztadiénné redukáljuk, amelyből ismert módon kénsavval való kezeléssel a 2. példában leírt 3,17-dioxo-7a-metil-A4 ' 9 '"-19--nor-androsztatriént kapjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű új 7a-metil-A/í,9,11-19-nor-androsztatrién-3-on-származékok előállítására — amely képletben R egy oxocsoport, vagy szabad, észterezett vagy éterezett j3-helyzetű hidroxilcsoport és egy hidrogénatom, ill. valamely telített vagy telítetlen, helyettesített vagy helyettesítetlen rövidszénláncú szénhidrogéngyök — azzal jellemezve, hogy a) valamely (I) általános képletű vegyületben — ahol R egy szabad vagy védett oxocsoportot jelent — a védett oxocsoportot önmagában ismer módon felszabadítjuk és/vagy a szabad oxocsoportot szelektív módon hidroxil-csoporttá redukáljuk, esetleg ezzel egyidejűleg a 17a-helyzetbe egy szénhidrogéngyököt viszünk be, és adott esetben a hidroxilcsoportot éázterezzük vagy éterezzük, vagy b) valamely (I) általános képletű vegyületben — ahol R egy szabad vagy észterezett vagy éterezett hidroxilcsoportot jelent — az észterezett, éterezett hidroxilcsoportot önmagában ismert módon felszabadítjuk és/vagy adott esetben a szabad hidroxilcsoportot észterezzük vagy éterezzük, vagy oxocsoporttá oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1965. július 30.) 2. Eljárás valamely (I) általános képletű 7a-metil-A4' 9 ' 11 -! 9-nor-andr osztatriének előállítására — amely képletben R oxocsoport vagy hidrogénatommal vagy valamely telített vagy telítetlen, helyettesített vagy helyettesítetlen, rövidszénláncú alifás szénhidrogéngyökkel együtt egy ßhelyzetű hidroxilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — melyben R oxocsoportot vagy szabad, észterezett vagy éterezett ß-helyzetu hidroxilcsoportot és hidrogénatomot, ül. telített vagy telítetlen, helyettesített vagy helyettesítetlen alifás szénhidrogéngyököt jelent — savanyú közegben dehidratáljuk. (Elsőbbsége: 1966. június 27.) 3. Az la. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 17-oxocsoportnak 17ß-hidroxilcsoportta való redukálását r— a 3-oxocsoport megelőző védelme után — komplex könnyűfémhidridekkel végezzük. (Elsőbbsége: 1965. július 30.) 4. Az la. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 17-oxocsoportnak 17ß-hidroxil-csoportta történő redukálása közben a kiindulóanyag 17a-helyzetébe telí-5 tett alifás szénhidrogéngyököt viszünk be megfelelő Grígnard-vegyület segítségével, ezt megelőzően pedig a 3-oxocsoportot oximmá történő átalakítással védjük. (Elsőbbsége: 1965. szeptember 10.) 10 5. Az la. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 17-oxocsoportnak 17ß-hidroxil-csoportta történő reduká-15 lása közben a kiindulóanyag 17a-helyzetébe telítetlen alifás szénhidrogéngyököt viszünk be egy megfelelő telítetlen szénhidrogén alkálifém-vegyület segítségével, ezt megelőzően pedig a 3--oxocsoportot oximmá történő átalakítással yéd-20 jük. (Elsőbbsége: 1965. szeptember 10.) 6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy Grignard vegyületként metilmagnéziumbromidot használunk. (El-25 sőbbsége: 1965. szeptember 10.) 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálifém-vegyületként acetilén-nátriumot alkalmazunk. (El-30 sőbbsége: 1965. szeptember 10.) 3. A 3—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulóanyagot először önmagában ismert mó-35 don 17-ciánhidriddé alakítjuk át, ezt hidroxüaminnal vagy rövidszénláncú alkil-származékkal reagáltatjuk, a nyert A4 ' 9,11 -7a-metil-3-oximino-17ct-cian-17ß-hidroxi-19-nor-androsztatrient ismert módon elszappanosítjuk, a /^^-la-metil-40 -3-oximino-17-oxo-19-nor-androsztatriént az alifás szerves fémvegyülettel reagáltatjuk, végül a 3-oximinocsoportot önmagában ismert módon hígított vizes savval lehasítjuk. (Elsőbbsége: 1966. június 27.) 45 9. Az lb. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az észterezett hidroxil-csoportot alkalikus elszappanosítással felszabadítjuk. (Elsőbbsége: 1965. július 30.) 50 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az elszappanosítási metanolos közegben káliumkarbonáttal nitrogén atmoszférában hidrokinon hozzáadásával 55 végezzük. (Elsőbbsége: 1966. június 27.) 11. Az lb. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 17-hidroxil-csoportot Oppenauer előírása szerinti oxo-cso-60 porttá dehidráljuk. (Elsőbbsége: 1966. június 27.) 12. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy dehidratáló közegként Lewis-féle savat vagy kénsavat haszná-65 Iunk. (Elsőbbsége: 1966. június 27.)
