155499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített indolil-alifás savszármazékok előállítására
19 155499 20 26. példa: A 25. példa szerinti eljárást azzal a különibséggel hajtjuk végre, hogy acetonilmalonsav helyett aeetofoorostyánlkősavat alkalmazunk. A képződő l-íenO'XÍa!oetil-i2-imiatil-i5-meitoxi^3-indo^ lileoetsavat a hiteles minta infravörös spektrumával történő összdhásonflitássál azonosítottuk. 27. példa: 10 ml jégecet, 4,7 g 5-aoetil~n-v.alefiánisav és 10 g N1 -ifenoxiacetil-iN 1 H(ip-tmetoxiíanil)Mhidrazin-ihidroklorid elegyét 2 órán át keverés köziben 75—i85 C°-on melegítjük. A reakció befejeződése után az elegyhez vízét adunk, amikor kristályok válnak ki. A kristályokat szűréssel összegyűjtjük:, vízzel mossuk és etanollból kétszer átkristályosítjuk. 5 g y[l- (fenoxiaoetilJ-a-imeitil-S-metoxi-ő-indolilJ-vaj savat kapunk fehér tűk alakjában. Op.: 14(1—142 C°. Mikroanalízis: C (%) H (%) N •('%) Számított: ©9,25 6,09 3,67 Talált: 69,1-8 5,98 3,68 28 példa: 3 g N1 -i(ifenoxi-acetoímidoi ! l)-pHmetoxiífenilhidrazinnhidroklorid, 2 g levulinsav és 10 ml ecetsav elegyét keverés közben 3 órán át 85—95 C°-on -melegítjük. Lehűlés után a reafccióelegyhez hideg Vizet adunk, ia képződő csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel, majd aceton-víz eleggyel imossuik. Acetonból végrehajtott átkrístáiyosítás után 174—175 C°-on olvadó lj(fenoxiacetil)-2-ímetil-!5-imetoxi-3Kndoli; lecetsavat kapunk. Mikroanalízis: C <%) H (%) N <('%) Számított: . 07,98 6,42 3,96 Talált: 68,0i3 5,21 3,6)3 29. példa: 2,5 g benzil-l-(fenoxiacetil)~2-metil-5-metoxi-3-indolilacetát, 0,6 g palládrurrHSzén katalizátor, néhány csepp ecetsav és 25 ml metanol elegyét hidrogéngázáraimban szobahőmérsékleten rázatjuk. A katalizátort kiszűrjük, a szűrletet csökikentett nyomáson kristálykiválásig betöményítjük, a kristályokat szűréssel összegyűjtjük. Etanol-vízfoől végrehajtott átkrístáiyosítás után 175—176 C°-on olvadó l-'(fenoxiacetil)-2^metil-5-imetoxiindol-3-eoetsavat kapunk. Mikroanalízis: C (%) H (%) N •(%) Számított: 67,98 5,42 3,96 Talált: 6/8,11 5,53 4,14 30. példa: 3,4 g l-fenoxi&eetilJ 2^metil-i5-metoxi-34ndolilacetamid és 40 ml dioxán elegyéhez 1 ml tö-10 meny sósavat, majd keverés köziben. 0,7 g nátriumraitritet adunk. További néhány órás keverés után az elegyhez 160 ml hideg vizet adunk, és a kiváló szilárd anyagot szűrjük. 5 Etanol-víz elegyből, majd acetonból végrehajtott átkrístáiyosítás után 174—175 C°-on olvadó l-(fenoxiiaoetil)M2-metil-í5-metoxH3HÍndolilecetsavat kapunk. A terméket a hiteles minta infravörös spektrumával történő összelhasonlí-10 tás útján azonosítottuk. 31. példa: 2 g terc.butil-l-(f'enoxiacetiil)-!2-metil-5-met-15 oxi^mdolilacetátöt nitrogéngázáramiban 210— 215 C°-on hevítünk. Lehűlés után az anyagihoz étert adunk és szűrjük. A szűrletet 5%-os vizes nátriumhiidrogénkarbonát oldattal extraháljuk, a vizes réteget híg sósavval megsava-20 nyitjuk, imajd éterrel extraháljuk. Az éteres léteget vízzel mossuk, szárítjuk és olajos maradékig bepároljuk, mély utóbbit etanol-víz elegyből átkristályosítunk. l^(fenoxiaicetil)-2-^metil-S-imetoxi-S-indolil-ecétsavat kapunk, op.: 25 174—175 C°. 32. példa: 3 g terc.butil-l-i(fenoxiá'Cetil)-2jmetil-5^metiíO oxi-3-indolilacetát, 30 ml benzol és 1 g p-4oluolszulfonsav elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet 50 ml vízzel mossuk, a benzoics réteget vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, 35 majd csökkentett nyomáson olajos maradékká töményítjük. A maradékhoz 10 ml 50%-os etanolt adunk és a kiváló csapadékot szűréssel összegyűjtjük. Etanol-víz elegyből végrehajtott átkrístáiyosítás után 174—175 C°-on 40 olvadó l-(fenoxiáoetil)^2-metil-5~metoxi-3-indolileoetsavat kapuink. A terméket a hiteles iminta infravörös spektrumával történő összehasonlítással azonosítottuk. 45 33. példa: Te;rc.butil-y-[l-'(fenoxiiaaetil-2-metilH5Hmeí toxi-3-indolil]-ibutirát, 40 ml benzol és p-toluolszulfonsav elegyét visszafolyató hűtő alatt for-50 raljuk. A reakció lefolyása után az elegyet lehűlni hagyjuk, 7%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd kétszer vízzel mossuk. Szárítás után az elegyet csökkentett nyomáson olajos maradékká pároljuk be, mely 55 utóbbit acetonnal és aceton-víz eleggyel tisztítunk. 140—142 C°-on olvadó y-[l~(fenoxiacetil)-2^metil-5-metoxi-3-indolil]-vaj savat kapunk. Mikroanalízis: C f%) H (%) N (%) 60 Számított: 69 25 6,09 3.67 Talált: 69.01 5,83 3,75 34. példa: 65 2 g N-íp-metoxifenil)-N-(fenoxiacetil)j 4-ami-
