155499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített indolil-alifás savszármazékok előállítására
21 no-3-oxovaleriánsav és 1,3 g vízmentes cinkklorid elegyét 50 percen át 120'—140 C°-on melegítjük. Lehűlés utón az elegyhez 30 ml benzolt adunk és a benzolban oldhatatlan részt szűréssel eltávolítjuk. A benzoics oldatot víz- 5 zal mossuk vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson barna szilárd anyaggá bepiároljuk. A nyert anyagot acetoniból többször átlkristályosítva színtelen kristályok alakjában 174—175 C°-on olvadó l-(fen- io oxiacetil)-2-metil-5Hmetoxi-3-indoiil-ecetsavat kapunk. 35. példa: 15 1,1 g l-(fenoxiacetil)-2~metil-5-metoxi-3-indolilacetaldehidet lassan, keverés közben 1,1 g ezüstoxid 30 ml benzollal képezett szuszpenziójához adunk. A beadagolás után a keverést 20 további 10 percen át folytatjuk. A reakeióelegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szilárd maradékká bepároljuk. A maradék alkoholból végrehajtott átkristályosítása után színtelen tűk alakjában l-(fenoxia!Cetil)^2-imetil- 25 -5-metoxi-3~indolilecetsavat kapunk. Op.: 174— 175 C°. 36. példa: 30 6 g l-fenoxiacetil-2-metil45~metoxi-3-mdoliletanol 70 ml acetonnal képezett oldatához 50 C°-on 5 g káliumpermanganátot adunk. A beadagolás után a melegítést és a fcevertetést a 35 reakció lejátszódása céljaiból folytatjuk. A reakcióelegyet ezután szűrjük, és a szűrlete\ csökentett nyomáson betöményítjük. A kristályokat szűréssel összegyűjtjük, etilacetátlból és etanolból átkristályosítjuk. Színtelen kristályok 40 alakjában l-(fmoxiaoetil)-2-metil-5Hmetoxi-3--indolilecetsavat kapunk, op.: 174—175 C°. Mikroanalízis: C (%) H (%) N (%) Számított: 67,98 5,42 3,96 45 Talált: 68,10 5,53 4,il2 37. példa: 42 g terc.butil~l-(fenoxiaeetil)-2^metil-3-hidr- 50 oxÍH5-metoxi-2,3-idihid'ro-3-indolilacetát, 500 ml toluol és 3 g p-toluolszulfonsav elegyét 3 órán át 100 C°-on melegítjük. A reakció lejátszása után az elegyet vízzel háromszor mossuk és a toluolos réteget vízmentes nátriumszulfát fe- 55 lett szárítjuk. A szűrlertet betöményítjük és hűtőszekrényben 0—4 C°-on állni hagyjuk. A kapott nyers kristályos termék az l-(fenoxiacetil)-2-metil-5-matoxin3-indolilecetsav. Aceton-víz elegyből végrehajtott átkristályosítás után 60 173—1715 C°-on olvadó tiszta terméket kapunk. Mikroanalízis: C (%) H (%) N (%) Számított: 67,98 5,43 3,96 Talált: 67,83 5,01 3,65 65 22 38. példa: 3,7 g l-!(fenoxia'cetil)-2r-mietil-5-m,eitoxi-2,3--dihidro-3-indolil-ecetsav, 100 ml benzol és 7,5 g klóranil elegyét 3 órán át visszafolyató' hűtő alatt forraljuk. Az elegyet ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, a képződő szilárd terméket aeatonnal extraháljúk. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk és az acetonos oldatot szárazrapárolj ük. Aceton-víz elegyből végrehajtott átkristályosítás után halványsárga kristályok alakjában l-(fenoxiacetil)-2-metil-5--metoxi-3-indolileoetsiawat kapunk, op.: 174— 175 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) képletű 3-indolil-alifás savszármazékok előállítására — ahdl R1 jelentése helyettesítetien, vagy kis szénatomszámú alkoxi-jcsoporttal vagy halogéniatammial helyettesített aromás gyűrű-csoport; ahol az alkil-, ill. alkoxihelyettesítők mindegyike legfeljebb 4 szénatomot tartalmazhat; R2 és R :i jelentése egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy legfeljebb 3 szénatomot tartalmazóalkil-csoport; R4 jelenítése hidrogénatom; R5 jelentése hidroxi-csopoirt, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkoxi-csoport, benziloxi-esoiport vagy amino-csoport; R6 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkoxi-csoport; A jelentése helyettesítetlen, legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó telített szénhidrogén-lánc, amely egyenes vagy elágazó lehet; X jelentése oxigénatom vagy kénatom; m és p egymástól függetlenül O-t vagy l-t jelent; n jelentése O, vagy 1 — azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű N1-acilezett femlhidaiazinnszármazékot — ahol R1 , R", A és X jelentése a fent megadott — valamely (III) képletű alifás savszármazékikal reagáltatunk. — ahol R2, R 3 , R /l , R 5 , m, n és p jelentése a fent megadott. (Elsőbbsége: 1966. június 10.) 2. Eljárás az (I) képletű 3-indolil-alifás savszármazékok előállítására ,— ahol R1 jelentése helyettesítetien, vagy kis szénatomszámú aillkil-, kis széniaitomszáimú alikoxi-^csoporttal vagy halogénnel helyettesített ariigyök, ahol az említett alkil- és alkoxi-helyetteöíitő legfeljebb 4 szénatomot tartalmazhat; R2 és R 3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkil-csoport; R'1 jelentése hidragénatoan; R5 jelentlése hidroxi-csoport, legfeljebb 4 sziénatomot tartalmazó alkoxi-csoport, benziloxi^csoport vagy amino-csoport; R6 jelentése hidrogénatom vagy legfel jeblb 4 szénatoimot tartalmazó alkoxi^csopoirt; A jelentése helyettesítetien, legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó telített szénhidrogén-lánc, amely egyenes vagy elágazó lehet; X jelentése oxigén- vagy kénatom; m és p jelentése egymástól függetlenül O vagy 1; n jelentése O vagy 1 — azzal jellemezve, hogy valamely (IV 11
