155478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-1,2,4-benzotiadi-azin-1,1-dioxid-származékok előállítására
155478 21 22 tát szobahőfokon 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk be. A »maradékot 100 ml 50—50%,-os alkohol-viz elegyben oldjuk, az oldatot megsavanyítjuk és a levált terméket elkülönítjük, majd aceton és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 3-benzoil-5,;6-diklór-7-szulf amil-1,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid 298—«00 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CnHgCyNaOgSa képlet alapján számított értékek: C 38,72%, H 2,09%, N 9,68%; talált értékek: C 39,37%, H 2,50%, N 9,55%. 54. példa: 3-benzoil-6-klór-7-szulf amil-1,2,4-benzotiadiazil-il ,1-dioxid. A) 5,7 g 5-klór-2,4-diszulfamilanilin és 3,5 g fenilglioxililklorid 100 ml dioxánnal készített oldatát 2 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. A levált terméket szűréssel elkülönítjük, majd dimetilformamid, etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 5-klór-'2,4-diszulfamil-iNwfenilglioxilil-anilm 274—27S C°-on olvad. Elemzési adatok: a e14 H tó ClN a i0 6 :S 2 képlet alapján számított értékek: C 40,24%, H 2,90%, N 10,05%; talált értékek: C 40,64%, H 3,50%, N 10,04%. Elemzési adatok: a C1 4:H 1 OC1N3Í0 5 S2 képlet alapján számított értékek: C 42,0i6%, H 2,52%, N 10,51%; talált értékek: C 42,36%, H 2,90%, N 10,48%. 55. példa: 3-karbobutoxi-6-klór-7-szulf amil-1,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxid. A) 42,5 g káliumacetát 50 ml vízzel készített oldatához 84 g i(0,415 mól) dibutiloxalátot keverünk és az elegyet vízfürdőn hevítjük keverés közben. Az oldószert azután vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot 100 ml etanol és 250 ml éter elegyével kezeljük. Csapadék képződik, ezt szűréssel elkülönítjük; ily módon 69 g butilkáliumoxalátot '(az elméleti hozam 90%-a) .kapunk. 29,4 g i(0,!l6 ,mól) butilkáliumoxalátot kevés éterrel megnedvesítünk és 40 g (0,37 mól) tionilkloriddal elegyítjük jéghűtés mellett. A reakcióelegyet azután szobahőfokra hogyjuk felmelegedni, majd éjjelen át vízfürdőn hevítjük. Utána lehűtjük az elegyet, 100 ml éterrel hígítjuk és leszűrjük. A szűrőn maradt szilárd anyagot éterrel utánamossuk, a mosófolyadékkal egyesített szűredékből az étert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumdesztilMciónak vetjük alá. 45 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125— 135 C°-on átdesztilláló termékként 7 g butiloxalilkloridot kapunk. B) Az 1. példa A) bekezdésében leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett y-karbometoxi-bútirilklorid helyett ekvimolekuláris mennyiségben a fenti módon kapott butiloxalilkloridot alkalmazzuk. Ily módon termékként 5-klór-2,4-diszulfamil-íN-butoxalil-anilint kapunk, amely etanol és víz 50—50%os elegyéből történő átkristályosítás után 219— 220 e°-on olvad. Elemzési adatok: a C12 H 16 Cl : N3;0 7 iS2 képlet alapján számított értékek: C 34,82%, H 3,90%, N 10,150/o; talált értékek: C 34,60%, H 444%, N 1045%. C) A fenti módon kapott 5-klór-2,4-diszulfamil-JNT-butoxalil-anilin az 1. példa B) bekezdésében leírthoz hasonló módon vethető alá gyűrűzárásnak; ily módon termékként 3-ka.rbobutoxi-6-klór-7-szulfamil^l,2,4-benzotiadiazin-1,1-dioxidot kapunk. 56. példa: 3^karbetoxi-5-metil^6-klór-i7-szulfamil-l,2,4--benzotiadiazin J l, 1 -dioxid. A) 375 ml klórszulfonsavat beviszünk egy 3 literes, gömbölyűfenekű, háromnyakú lombikba és jéghűtés közben 0,5 mól 2-metil-3~klóranilint adunk hozzá, keverés közben. Azután 3^5 g nátriumkloridot adunk részletekben, 1—2 óra alatt az elegyhez, majd a reakcióelegyet olajfürdőben fokozatosan 150 C° hőmérsékletre hevítjük. 3 óra hosszat tartjuk a reakcióelegyet 150—160 C° hőmérsékleten, majd a lombik tartalmát jégfürdőben alaposan lehűtjük és 1 liter hideg vizet adunk hozzá. Az elegyet éterrel extraháljuk, az éteres oldatot elkülönítjük, vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az étert vízfürdőn elpárologtatjuk; maradékként 5-klór-6-metilanilin-2,4-di-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 B) 2,0 g fenti módon kapott 5-klór-2,4-diszulfamÜHN-fenilglioxilil-anilint 50 ml 25%-os 40 metanolos trimetilaminoldatban oldunk és az oldatot szobahőfokon 24 óra hosszat állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután vákuumban szárazra pároljuk be, a maradékot 100 ml 50—50 %-os etanol-víz eleggyel 'felvesszük, a kapott 45 oldatot leszűrjük és ecetsavval megsavanyítjuk. A levált terméket elkülönítjük, .majd aceton és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott S-benzoil-ß-Jdor^szulfamil-l,2,4-benzotiadiazin-<l,l-dioxid 308—J310 C°-on 50 olvad. 11
