155452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-származékok előállítására
7 át forraljuk. Az elegyet ezután lehűtjük, szűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot 500 rész 2 n sósavban oldjuk, az oldatot aktív szénnel kezeljük, szűrjük és pH-ját 10 n nátriumhidroxid-oldáttal 11-ire állít juík. Az ol- 5 datot éterrel extralháljuk, az éteres extraktot szárítjuk és vákuumban ledesztilláljuk. A termék 1821—^186 C°/0,2 Hgmm forráspontú 4-(2-^dimetilamino-ilHmetilietoxi)Ja-etil-(dezoxibenzoin. 10 A fenti termékből 10 részt —10 C°-on és „oxigénmentes" nitrogén-atimoszférában keverés közben fenilnlítium oldathoz adunk, melyet 9.7 rész bróímlbenzol 0,85 rész lítium 50 rész száraz éterrel képezett szuszjpenziójánaík reak- 15 dójával állítottunk elő. Az elegyet egy órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Az elegyhez ezután 10 rész etanolt, majd 100 rész vizet adunk, az éteres oldatot elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A termék 20 l-[4-i(2-idimetilamiino-'l-imetiletoxi)-ifeinil]^l,i 2--difenil-butan-l-ol, lassan szilárduló olaj alakjában. 3. példa: 25 4,0 rész butil-lítium és 25 rész n-hexán oldatát 13,6 rész N-2-i(p-:bróimifenoxi)-ibutil-iN,N-dimetilamin 50 rész éterrel képezett oldatához adjuk. Az elegyet —20 C°-ra hűtjük és kéve- 30 rés közben, lassan 14,7 rész 4,4'-diiklór~a-etil-dezoxibenzoin és 50 rész éter oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 125 rész vízbe öntjük. Az éteres réteget elválasztjuk és a vizes fázist s5 2X50 rész éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres réteget 250 rész 2 n ecetsavval extraháljuk és a savas extraktot 10 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A felszabadított olajat éterrel extraiháljiik, az extraktot 40 szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 3 órán át 125 rész etanol és 10 rész 10 n sósav elegyével visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A savas oldatot szárazra pároljuk, a maradékot vízben felisziapoljuk és 10 n nátriumhidroxid- 45 oldattal meglúgosítjuk. Az olajos terméket éterrel extraháljuk, az éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk. A maradékot az alacsony forráspontú anyag eltávolítása céljából 0,1 Hgffnm nyomáson 180 C°-ra melegítjük, a visszamaradó olajat 2 n sósavval keverjük és metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktot szárítjuk és bepároljuk. A termék az l^[4-{2jdiimetilamino-l-etiletoxi)-tfeníl]jl,2hdi-i (4-klór-'fen:il)-but-1-én cisz és transz izomer hidrofclorádjainak keveréke, op.: 164—170 C°. A kapott terméket etilaeetátból átkristályosítva a megfelelő transz izomer hidrokloridját kapjuk. Op. :187—189 C°. Az N^2^(pHbróm-ifenoxi)4>utilj N,N-dimetilamiin kiindulási anyag a következőiképpen állítható élő: 3)9 rész etil-a-bróm^butirátot 34,6 rész p-bróm-ifenöl 100 rész, 4,6 rész nátriumot tartalmazó etanolban készített oldatához adunk. 65 8 A reakcióelegyet 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, szűrjük ós az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot éteriben, oldjuk, az oldatot 2 n nátriumhidroxid-ioldattal, majd vízzel mossuk. Az étert elpárologtatjuk, a maradékot 15 rész nátriumhidroxid 60 rész etanol és 150 rósz víz elegyóvel képezett oldatával 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott elegyet lehűtjük, tömény sósavval megsarvanyítjuk és a szilárd .anyagot leszűrjük. A termék 84—©6 C°-on olvadó a-(p-brórn-lf enoxi)-va j sav. 24,5 rész a-(p-brónnfenoxi)-vajsav és 36 rész tioniliklorid elegyét 40 C°^on 2 órán át keverjük, majd 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A tioniklorid feleslegét elpárologtatjuk. A maradék 134—138 C° forráspontú a-(p-bróm^fenoxi)-vajsavklordd. {8 Hgimm-en.) 20,2 rész a-i(p-bróm-fenoxi)Hvajsavklorid és 40 rész .benzol oldatát keverés közben 14 rész dimetilamin és 54 rész benzol oldatához csepegtetjük. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 rész vizet adunk hozzá. A benzolos réteget elválasztjuk, 50 rész vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A termék N,iNHdimetil-i a-(p-bróim-fenoxi)-butiramid, melyből 120 részt 500 rész száraz éterben oldunk és az oldatot 2 óra alatt keverés közben 17,6 rész litiumalumíniumhidrid és 1500 rész száraz éter oldatához csepegtetjük. A kapott elegyet keverés köziben visszafolyató hűtő alatt 12 órán át forraljuk. A terméket lehűtjük, a lítiumalumíniuimhádrid feleisiegét vízzel megbontjuk. Az éteres réteget 2 n sósavval extraháljuk és a savas extraktot 10 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A felszabadított bázist éterrel extralháljuk és az extraktot szárítás után bepároljuk. A termék 92—98 C°/4 Hgmim forráspontú N-2-[(p-'brómHfenoxi)-butil-N, N^dimetilaimin. 4. példa: A 3. példában leírt eljárást oly módon végezzük el, hogy 14,7 rész 4,4'-di:klóir->a-etil-dezioxibenzoin helyett 15,8 rész a-benzil-dezoxibenzoint alkalmazunk. A termék az l-[4-(2--dimetiila!mino-l-etiletoxi)jfenil]-l,2,3-trifenil^prop-1-én cisz és tranísz izomer hidrokloridjainak keveréke. Op.: 168—170 C°. A kapott terméket etilaoetátlból átkristiályosítva a 176— 178 C° olvadáspontú transz-izomer hidrokloridját nyerjük. 5. példa: A 3. példában leírt eljárást oly módon végezzük el, hogy 13,6 rész N-2-(p-bróm-ifenoxi)-butil-N,.N^dimetilamin helyett 15,6 rélsz N-2--•(pj bróimHfenoxi)-ibutil-pipeirádint és 14,7 rész 4,4'-diklór^a-etil-dezoxibenzoin helyett 10.7 rész a-etil-dezoxifoenzodnt alkalmazunk. A termék az l_i[4_(2-piperidino-il-etil-etoxi)-fenil]-l,2;-di!fenil-4
