155430. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált guanil-formamidinek előállítására
5 N-(!p-anizil)~N'-guanil-lformami'din olvadáspontja: 236 C°. 7. 16,82: g (0,1 mól) N-(p-tolil)jformdminoetilétert 5,9 g (0,1 mól) guanidinnel reagáltatunk a 3. példáiban leírtak szerint. A keletkező 5 N-i(p-:tolil)-!N'-guanil-fo!rimamidin olvadáspontja: 40-413 C°. 8. 21,8 g (0,1 mól) NH(2,6^dikló:r-^fenil)-formimino-etilétert és 9,5 g (0,1 mól) guariidint reagáltatunk a 3. példáiban leírt módon. A io keletkező N-(2,6-diklórienil)-N'-guanil-formamiddnít sósavas sóvá alakítjuk át. Op.: 232 C" (bomlás köbén). 9. 40,64 g (0,2, mól) N-{tetr:alhidiro-«-naftil)- ' -formímmio-tetilétert 11,:8' g (0,2 mól) guanidin- 15 nel reagáltatva a 3. példa szerint, majd a kapott N^(tetralhidro-!a-'naftil)-J N'-guíanil-iformamidint HCl-sóvá alakítva, 210—212 C°-os olvadásponttá sósavas sót kapunk. 10. 9)8,11 g (1 mól) N^cian-iforimimino-etileteirt 20 1815,212: g 1 mól) /?-ma:itíil-guanidinnel reagáltatunk a 3. példa szerint. A termék N-eián-N'-(/?-naftil)^guanil-if:ormiamidin, amelynek olvadáspontja 1216—127 C°. 11. 237,3 (1 mól) N-i(3,4-dimeto«i-feniletil)- 25 -formiimino-etilétert 151,17 (1 mól) p-oxifenil-guanidinnel reagáltatunk a 3. példában leírt módon, majd HCl sót képezünk a kapott bázisból. A keletkező N-(3,4-diimetoxi-.feniletil)-N'^(p-oxitfendl)-guainil-ifoirmaimidin hidrcklorid ^0 188 C°-on bomlás közben olvad. 12. 121,(14 g (1 mól) NJ(2-pi:ridil)Hfarmaímidin és 2:18,07 g (1 mól) S-metil-izotiokarbamid-hddroijodid elegyét 1800 mí etanolban 10—15 C°-on reagáltatjuk, majd néhány óra .múlva 35 az oldószer ledesztillálása után kapjuk az N-(2jpiridil)-lN'-guanil-foTimamidiint. Op.: 230-^232 C°. A bázisból az 1. példáiban leírt módon készítünk sósavas sót. Az N-(2-pi>ridil)-N'-guanil- 40 -fonmaimiidin dihidroklorid 138—140 C°^on olvad. 13. 15,46 g (0,1 mól) N-(m-klórfenil)-,fo.rmamidiin ós 7,40 g (0,1 mól) S-jmetdl-izok;arjbamid elegyét 100 ;ml etanolban forraljuk néhány 45 órán át, miajd a reakcióelegyíhez ekviímoláris mennyiségű sósavat tartalmazó etanolt és 5 C°-ra hűtjük. A kivált N-(m^klór-fenil)-ONP-guanil-iformiamiidin dihidroklorid olvadáspontja 250—2132 C°. 50 14. 22,5:5 g (0,1 mól) N-i(2,3-diklórfemI)-ífor.mamidin hídrokloridot és 16,81 (0,4 mól) ciánamidot forralunk 350 ml etanolban, rnajd néhány óra .múlva a kiváló terméket leszűrjük. Az N-l (2,3-diíklórfenil)-l N'-guanil-form;amiidin 55 hidroklorid olvadáspontja 170'—172 C°. A bázist oldószerben nátriumacetát jelenlétében szabadítjuk fel nátriumJbidroxiddal. A kapott N-:(2,3-diklóirfenil)-N'-i(guanil)-foirimamidin 60 176—.1.78 C°-on olvad. 15. 208,68 g (1 mól) N-(/?~naftil)-for.ma;midin hídrokloridot és 132,17 g (1 mól) N-benzil-ciánlamidot reagáltatunk a 14. példában leírt módon. A kapoitt N-J(/3-naftil)-íN'-benzil -guanil- 65 G fcrmamidin hidroklorid olvadáspontja 200 C° (bomlás közben). 16. 20,83 g (0,1 mól) N-(3-metil-2-piridil)-8--metil-izotiokairbamido-azoimetin etanolos oldatán keresztül száraz aimmóniagázt buborékoltatunk keverés közben 30—35 C°-on, majd néhány óra múlva a kiváló csapadékot szűrjük. Az N^(3-metil-^2-piridil)JN'-gulanil-forma.midin olvadáspontja 150—160 C°. 17. 25,66 g (0,1 mól) N-i(2-klór-4-nitro-fenil)-O-metil-izo-karbiamido-azometint 16,11 g (0,1 mól) m-aminobenzotrifluoriddal 300 ml etanolban reagáltatunk az oldószer forrpontján. Néhány óra múlva lehűtve az elegyet, a terméket szűrjük. Az N^(:2-klór-4-nitrofenil)-:N'-(m-trifluormetil-lfenil)-giuiaml-formamidm 224— 225 C°-on olvad. 18. 24,12 g (0,1 mól) N-(a-naftil)-N'-niltrozo-guaniUormamidint 70%-os vizes etanolban szusapendálva 9,31 g (0,1 mól) anilinnal reagáltatunk 20—25 C°-on. Amikor a gázrfejlŐdés már megszűnt, s a reakció gyakorlatilag lejátszódott, az elegyet bepároljuk. A termék többszöri kristályosítás után 202^,206 C°-on olvad. Az N-(ia-naftil)HN'-(iN"-fenilamin.o)-guanil-formaimidin hídrokloridot az 1. példa alapján képezzük. Op.: 237-^238 C°. 19. 1,92 g (0,01 mól) N-i(2-piriddl)-N'-nitrozoguanil-forimamiidin és 1,07 g (0,01 mól) o-Itoluidin elegyét a 18. példában leírt módon reagáltatjuk. A kapott terméket sósavas sóivá alakítjuk. Az N-(2-ipiridil)-l N'-(N"^o-tolil-iguanil)-formamidin hidroklorid olvadáspontja 103— 106 C. 20. 120,16 g (1 mól) N-fenil-formamidin és 88,0!7 g (1 mól) ndtrozo-guanidin elegyét a 18. példa szerint reagáltatjuk, majd a termékből sósavas sót képezünk. A keletkezett N-fenil-iN'-guanil-tformamidin dihidroklorid olvadáspontja 313 C*. 21. 116,13 ig (1 mól) N-karbetoxi-iformamidcnt 2,13,213 g (1 mól) N-nitrozo->N'-(/?-natftil)-guanidinnel a 18. példa leírása szerint reagáltatunk. A feldolgozást követő sósavas só képzéssel N-kianbetoxiJN'-i(/?-naftil-giuanil)-íformaimidin hidrokloridot kapunk. Op.: 154—156 C°. 22. 8,7 g (0,1 mól) N-iformil-guanidinit és 8,9 g (0,1 mól) ur etánt keverés közben reagáltatunlk 15:0 ml toluolfoan forralva, miközlben a reakcióiban keletkező vizet kidesztilláljuk a rendszerből. A reakció végén az oldószert ledesztillálva a maradékot többször kristályosítjuk. Így tisztán állítható elő az N-guianil-iN'-karhetoxi-iformamidin, amelynek olvadáspontja 312—313 C. 23. 20,81 g (0,1 mól) N-(m-nitrofenil)-iN'-formil-guaniddnt és 12,76 g (0,1 imól) m-klóiranilint reagáltatunk a 22. példában leírt módon, miközben N^(m-klórfenil)-N'-(N"-m-nitrofenil-guanil)Jfiormiamidin keletkezik. Sósavas sóját az 1. példában leírt módon képezzük. 282— 283 C°-on olvad. 24. 21,8 g (0,1 mól) N-(2,6-diklór-fenil)-formimino etilétert reagáltatunk 14,3 g (0,1 mól) benzilguanidinnel az 1. példáiban leírt módon. 3
