155430. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált guanil-formamidinek előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LIÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1967. IV. 08. (EE—1377) Közzététel napja: 1968. VI. 25. Megjelent: 1969. VIII. 15. 155430 • \ .y Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c. Decimái osztályozás: Feltalálók: Benkó Pál vegyészmérnök, 30%, Budapest, Dr. Pallos László vegyészmérnök, 25%, Budapest, Dr. Váczi Lajos egyetemi tanár, 15%, Debrecen, Dr. Komlós Endre farmakológus, 15%, Budapest, Dr. ördögh Ferenc biológus, 15%, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás szubsztituált guanil-f ormamidinek előállítására 1 A foramamidinek kémiája, az utóbbi 30 évben nagy fejlődésen menlt keresztül és számos fonmamidin-származékot írtak le. Eddig mégis ismeretlenek a guanil-formamidinek. 5 Találmányunk szerint (I) altalános képletű új N-helyetiesített-N'-guanil-formamidimeket, a képletben A jelentése nitril-, karbefoxi-TCSoport, aril-, ill. aralkil-igylök, amely legfeljebb két azonos vagy különböző halogén-, 1—6 szénatom- 10 számú aki-, ill. alkoxi-, trihaloalkil-, vagy nitro-ihelyettesítőt is hordozhat, továbbá naiftil-, ill. tetrahidroniaftil-gyök, valaminit piridil-gyök, amely adott esetiben halogént, 1—6 szénatomszámú alkil-, vagy nitro^csoportot is hordoz- 15 hat, B jelentésié pedig lehet hidrogén, helyettesítő nélküli vagy egyszer helyettesített aril-gyök, atmely halogént, 1—6 szénatoimszámú alkil-, trihaloalkil-, faidroxi- vagy nittro-csoportot hordoz, különféle módokon állíthatunk elő 20 eredményesen. A mellékelt rajzon szereplő I—XII. jelzésű képletekben a jelképek jelentése egységesen a következő: A és B az előzőkben közöltekké] 25 azonos, R: alifás, célszerűen kis szénialtomszámú alkil-gyölk, R[: kis szénatomszámú alkil-, célszerűen metil-, vagy etilgyök, X: oxigén, vagy kénatom. Kiindulhatunk előzőleg általunk előállított, 20 2 (II) általános képletű N^szubsztituált formimino-alkiléterekből. A (II) képletű formimino^étereket (III) képletű guanidinekkel, vagy azok sóival reagáltatjuk, célszerűen oldószerben, (—5) és 150 C° közötti hőmérsékleten. Előnyös a reakciót a guanidin-szárniazék fölöslegével végezni. Az (I) képletű vegyületet vagy bázis formájában klapjuk meg és adott esetben megfelelő sóvá alakíthatjuk, vagy sót kapunk termékként. A bázis, ill. só- az esetek többségében kristályosítással tisztítható, egyértelműen meghatározott vegyület. Másik, a találmány szerinti vegyületek előállítása szempontjából hasznosítható kiindulási vegyület-csoportot jelentenek a (IV) általános képletű aszimmetrikusan helyettesített formamidinek, amelyek reakciója az egyébként ismert módon előállítható (V) általános képletű O-, ill. S-alkil-izo-t(tio)-kiarbamidokkál szintén ismert módon hajítható végre (Houben—Weyl: Methoden der Organischen Chemie, IX., 900. oldal; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1,9512). Előnyösnek találtuk a reakció végrehajtását oldószerben, (—5) és 150 C° közötti hőmérsékleten, egyes esetekben célszerűen alacsony hőmérsékleten. Ugyancsak a találmány szerinti előállításmód a (IV) képletű forrniamiidinek és a (IV) képletű N-szubsztituállt aiánamidok {előállításuk Ber. 155430