155311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos éterek, valamint sók és kvaterner ammóniumvegyületek előállítására

1,4-Dioxa^spiro-^4,4)Hnonán 1,4nDioxa-spiro-f(4,5)-dekán 1,5-Dioxa-spiro-j(5,5)-undekán Fp. 45 C°/10 torr 46 C°ß torr 75 C°/6 torr 155311 I. táblázat Op. 34 C° 1,4-iDioxa-Jspiro-<(4,6)-undekán 1,5-Dioxa-spiro-(5,6)-dodekán 1,4 ^Dioxa-spiro-s(4,7)-dodekán Fp. 51—52 C°/0,3 torr 76-H&0 C7l,5 torr 108 C°/ll torr Op.: Az la), b), illetve c) módszerekkel az alábbi (IV) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: II. táblázat fp.: l-[p-klórfenil-l-l

(i2'-hidroxi-etoxi)]-ciklopentán l-dodecil-l-(2'-hidroxi-etoxi)-<!Íklopentán l-(p-klórbenzil)^l-(2'-hidroxi-etoxi)-ciklopentán 1 -benzil-1 ^(2'-hidroxi-etoxi)-ciklo(hexán l-(p-klórfenil)-il-(2'-hidroxi-etoxi)-ciiklohexán l^(p^klórbenzil)-l^(2'-hidroxi-etoxi)-!ciklohexán l-i(p-klórfenil)j

l^(3'-hidroxi-propoxi)jciklohexán 1 -amil-1 -i(3'-hidroxi-piropoxij^ci'kloibexán l-benzil-lH(i2'-hidroxi-etoxi)-cikloheptán l-(p-klórbenzil)-l^(2'-hidroxi-etoxi)jcikloheptán l-benzil-l-j(3'-hidroxi-propoxi)-cikloheptán l-(p-klórbenzil)-l-i(i2'-ihidroxi-etoxi)-ciklooktán 2. A (IV) általános képletű glikoi-monoé terek reakcióképes észtereinek előállítása. a) 0,2 mól 1-alkil-, aril- ill. aralkil-l-(ß-hidroxi-alkoxi)-cikloalkánt feloldunk 200 ml absz. piridinben, és 0 C°-on kis részletekben hozzáadagolunk 38,1 g (0,2 mól) p-toluolszulfonsavkloridot. Ezután 2 órán át szobahőfokon kevertetjük az elegyet, majd 500 g jégre öntjük. A kapott elegyet 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk, majd az egyesített kloroformos oldatot 5x2100 ml vízzel mossuk. GaCLron szárítjuk, derítjük, és bepároljuk. A maradék viszkózus, sárgás-vörös olaj. A termelés közel kvantítatáv. Tisztítás és kipreparálás nélkül is felhasználható. b) 3,9 g (0,1 mól) NaNH2

30 ml absz. benzollal készült szuszpenziójához keverés közben becsepegtetjük az egyenértéksúlynyi mennyiségű (IV) általános képletű glikolmonoéter 30 ml absz. benzollal készült oldatát. További 1 óra forralás után a (IV) Na-vegyületének keletkezése teljessé válik. A reakcióelegyet 20 C° alá hűtjük és lassú ütemben beadagolunk 19 g (0,1 mól) p-toluolszulfonsavkloridot és további 3 órán át szotbahőfokon ikevertetjüfc, majd vizes NaHCOa-oldattal savmentesre mossuk a benzolos oldatot, MgS04-tal szárítjuk és 50 C°-ú vízfürdőn, vákuumban oldószermentesítjük. A termelés közel kvantitatív. A kapott terméket tisztítás néllkül felhasználhatjuk a következő lépéshez. c) 4,6 g (1,2 mól) apróra vágott fém-nátrium, 300' ml absz. benzol, és 0,3 mól 1-alkil-, aril-, ill. aralkil-l-(fí-ihidroxi-alkoxi)-cikloalkánt keverés 35 40 45 50 55 60 termelés módszer 58—63% a 64-^67% c 60—65»/» b 74—80% a, b 48—50% a 60—65% b 60-^65% a,b 80—90% c 80—84% b 76—82% b 80—87% b 60-^63% b 188 C°/6,5 torr 170 C°/3 torr 158-465 C°/2 torr 155-456 C°/3 torr 168 C°/4 torr 150—160 C°/4 torr 152—4 C°/0,i2 torr 128 C°/l torr 142—4 C°,0,2 torr 158—(62 C°/0,2 torr 149—51 C°/0,15 torr 170 C°/0,6 torr közben visszacsepegő hűtő alatt melegítünk, amíg a nátrium teljes mennyisége feloldódik. Ez kb. 10—16 óra alatt következik be. Ezután +5 C°-ra hűtjük az elegyet, és +5—10 C° között kis részletekben beadagolunk 38,1 g (0,2 mól) p-itoluolszulíonsavikloiridot. Ezután szobahőfokon 1 órán át kevertetjük az elegyet, majd 300 ml vízzel összerázzuk, elválasztjuk és a szerves fázist vízmentes CaCl'i-on szárítjuk, derítjük, bepároljuk. A kapott termék általában sárgás-vtö'rös olaj. A termelés közel kvantitatív és a termék további tisztítás nélkül alkalmas a következő reakcióhoz. Mindhárom módszernél az 1. példa valamelyik módszerével előállított vegyületet használtunk fel. 3. 1-Alikil-, aril-, ill. aralkil-l-(ß-halogen-alkoxi)-cilkloalkánolk előállítása. A 2. példa bármelyik módszerével készült 0,1 mól (IV) tozilésztert 50 ml abszolút aeetonban oldunk és hozzáöntjük 15 g (0,1 mól) nátriumjodid 510 ml abszolút acetonos oldatát, majd szobahőfökon 24 órai állás után a kristályos p-toluolszulfonsavas Na-ot szűrjük. A jódvegyület acetonos oldatát vagy közvetlenül kipreparálás nélkül vagy oldószercsere után más oldószerben további tisztítás néllkül használhatjuk fel aminálásra. Termelés: közel kvantitatív (p-toluolszulfonsavra számolva). 4. Az (I) általános képletű bázisos éterek, ill. 65 sóik előállítása. 4