155301. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyakorlatilag fluormentes dikálciumfoszfát előállítására
155301 3 4! 0,2% fluor-tartalmú dikáleiumifoszfát csapható ki. Ezen kristályvíztartaíknú, k!b. 40 súly% P205-itartalmú dikáMumfoszfát utólagos intenzív szárítással vízmentes, kib. 50 súly% P2 0 5 -tartalmú dikálciuimtfoszfáttá alakítható'. Ezen dikáMuemfoszfát az eredeti PaOs^mennyiségnek mindössze kb. 40—45 súly%-^át tartalmazza. Ugyancsak ismeretes, 'hogy a nyersfoszfát salétromsavas teljes feltárásaikor kapott hígítatlan oldatokból kálciumhidroxid- vagy karbonát hozzáadásával 1,5 pH-értéken a fluor és a nyersfoszfátból származó szennyezések nagy része kicsapható és elválasztható. A szűrlethez azután pH 4,8 érték eléréséig további kálciuimhádroxid mennyiséget adnak. A kiváló dikálciuimtfoszifát kb. 46 súly% P2 0 5 -4 és fcb. 0,17 súly% fluort tartalmaz. Fluorban szegény, legfeljebb 40 súly % P2O5--tartalmú dikálciumfoszfát oly módon is nyerhető, hogy a salétromsaivas feltárási terméket (mélyben a CaO : P2O5 mólarányt adott esetben kb. 2,,0—3!,3-ra állítják be) ammóniával együtt már semlegesített termékét tartalmazó berendezésbe viszik és az elegy pH-ját 1,5— 2i,0 értáken tartják. A kalciumfluorid és a kalciumnitrát ez esetben féltétélezések szerint olyan stabilis rendszert alkot, hogy fluorapatit nem képződik. A kaleiumfluoridnak a dikalciumfoszfáttal történő kiválása azonban nem akadályozható meg. Az elegyet ezután ömledékké párolják be, melyet további ammónia hozzáadással pH 4,5-re semlegesítenek anélkül, hogy a kapott, trágyának továbbdolgozható termék citrátoldhatóságát csökkentenék. A termék, jó oldhatóságánál fogva citrát-oldatfoan is oldahtó és ez oldatból ammóniával frafccionáltan kicsapható. Az első' csapadékok a fluor teljes mennyiségét tartalmazzák, úgy hogy az utolsó frakció technikai tisztaságú, legfeljebb 40 súly% P203 -tartalmú dikálciuimfoszfát. Ugyancsak ismeretes, hogy az ammónia közvetlenül a salétromsavas nyersfoszfát-feltárási termékekbe is bevezethető. Az érces kőzet elválasztása után a feltárási termékeikhez az összesen szükséges ammónia mennyiségének 45,—60%-át olyan sebességgel vezetik be, hogy percenként a teljes ammóniaimennyiség 0.7—2,0 %-a kerüljiön bevezetésre. A fenti, kb. 90 C°on végrehajtott reakció folyamán vas- és alumínium-csapadékok válnak le, smelyek a nyersfoszfátból származó fluor kb. 90%rát és legalább 20%. P205 -t tartalmaznak. A szűrletet a csapadék elválasztása után ammóniával, előnyösen 3,5>—4,0 pH-érték eléréséig semlegesítik. A kiváló dikálciumfoszfát P205-tartalma kb. 40 súly%. A fenti eljárással kapott, kristályvíztartalmú, ffluorszegény, kb. 40 súly% P2 05-tartalmú dikálciumfoszifát utólagos intenzív szárítással gyakorlatilag vízmentes, több mint 50% PaO.í-t tartalmazó termékké alakítható ugyan, az utólagos szárítási lépések azonban fokozott berendezés- és energia-ráfordítást igényelnök. Fenti megfontolásokból kiindulva lehetőséget keresünk gyakorlatilag fluor- és kristályvízmentes, több mint 46 súly% P^Oö-tartalmú dikálciumfoszifát közvetlenül a .salétromsavas nyersfoszifát-feltárási termékekből történő kinyerésére. Találmányunk tárgya eljárás gyakorlatilag fluormentes dikálciumfoszifát előállítására nyersfoszfátok salétromsavval, adott esetben ammóniuminiitrát jelenlétében végrehajtott feltárása ós a keletkező feltárási termékek ammóniával, több fokozatban, magasabb hőmérsékleten végzett semlegesítés útján. Eljárásunkat az alábbi intézkedések kombinációja jellemzi : a) a nyersfoszfátot annak 1 súlyrészére számított 1,5'—3,0, előnyösen 2,0 súlyrész vízzel feliszapoljuk, A salétromsavas nyersfoszfát-ifeltárási-terimé- 20 kek azonban 20'—50 C°-os hőmérsékleten a dikálciumfoszfát kiesapásához szükséges mennyiségű, lúgos hatású lecsapószer (pl. ammónia, kalciumoxid, stb.) először csak 35—50'%-ával is elegyíthetők. A kapott elegyet azután lega- 25 lább 75 C°-os hőmérsékletre melegítik, majd 20—50 C°-ra hűtik és a képződő csapadékot leszűrik. A csapadék főleg kálciumfluoridból és vas-, alumínium és kálciumfoszfátból áll. A szűrlet pH-ját ezután a lúgos hatású lecsa- 30 pószer további mennyiségének hozzáadásával 4-re állítják, mikoris jólfejüett és könnyen elválasztható kristályok alakjában fluoréban és egyéb szennyezésekben szegény dikálciumfoszfát válik iki. Amennyiben a lúgos hatású le- 35 csapószer ammónia, úgy ezt előnyösen ammonias ammóniumnitrát oldat formájában alkalmazzák, mely a dikáMuimtfoszfát-leesapás anyalúgjából nyerhető, miután abban az amimóniumnitrát mellett levő kálciumnitrátot ammó- 40 niumkanbonáttal amimóniumnitráttá és kálriumkaiibanáttá alakították és ez utóbbit az ammóniumnitrát-oldattól elválasztották. A fenti eljárás hátránya, hogy a fluor és egyéb szenynyezésék messzemenő leválasztása esetén az 45 első lecsapásnál a feltárási termékékben levő P2O5 25—-30%-át le kell csapni. Takarmányminőségű dikálciumfoszfát előállítása esetén azonban elengedhetetlen alapfeltétel, hogy a salótromsavas feltárási termékekből a fluort 50 és egyéb szennyezéseket (messzemenően elválasszák. Ezen ismert eljárás segítségével továbbá csupán kriistályvíztartalmú, kb. 40 súly % P205-itartalmú dikáleiumfoszfátok készíthetők. 55 Más ismert eljárás alapján, a salétroimsavas feltárási termék kálciumtartalmának kb. 85-— 90%-át káltiuimnitrát alakjában lecsapják és elválasztják. Az anyalúgban levő 'maradék . kalciumot az anyalúg forrási hőmérsékletén, 60 ammóniával végzett semlegesítés során a fluorral, vassal, alumíniummal és a P2O5 megfelelő mennyiségével együtt lecsapják és elválasztják. -A lehűlő szűrletből aimmóniumfoszfát válik ki. 65 10 15 20 25 30 S5 40 45 50 55 60 ?
