155232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karboxil kationcserélő előállítására
155232 S vinilbenzol és 80—92% metilmetakrilát mellett esetleg pórusos polimer előállítása céljából 1-0— 100% inert hígítót is tartalmaz, pl. heptánt, vagy más alifás .anyagot, szuszpenziós rendszerben polimerizálunk, hidrolízis céljából olyan 5 közegbe helyezünk, amely legalább 50%-ban (alkanol)x >(alkiil) y amini(olka)t, piridint és/vagy aromás amin(oka)t tartalmaz, (x és y 0, 1, 2, vagy 3), így mono-, di-, trietanolamint, mono, di, trialkilamint, meül(di)etanolamint, dimetil- 10 etanolamint, butiletanolamint, piridint, anilint, benzllamint vagy hasonlókat, de célszerűen a teljes közeg pl. dietanolaminlból is állhat. A rendszert 1—3 órát melegítjük 150—190 C°-on, majd a közeg mennyiségétől függően 1—20% 15 alkálihidroxidot, pl. NaOH-t oldunk benne, és ujabb 1—5 órát melegítjük 150—200 C° hőfolktartományban a teljes hidrolizis elérése céljából. Ezután a. makropórusos gyanta esetében közvetlenül szűrjük és mossuk a terméket, mo- 20 sáshoz esetleg ammonsóoldatot alkalmazva, b. közepes porozítás esetén szűrés után lassan ammonsóoldattal, majd vízzel mosuk, c. tömör gyantát pedig tömény ammonsóoldattal hígítjuk, majd szűrjük és vízzel mossulk. A talál- 25 many kivitelezésének egy előnyös változata során a hidrolizis közegéül a gyöngymennyiség 3—5-szörösének megfelelő súlyú dietanolamint alkalmazunk, amelyhez az első hőkezelés után, célszerűen tömény vizes oldat alakjában adjuk JQ a gyöngypolimerral azonos mennyiségű de legalább 50%-ának megfelelő súlyú NaOH-ot. A gyanta stabilitásának biztosításaira a monomerelegyhez adagolt szabad aferilsav, vagy mötaikrüsav hatása és a vizes mosásihoz alkal- 35 mázott ammóniumsó hatása egymást kiegészíti, így a találmány szerinti eljárás egyik változataként a szabad sav elhagyásával is megkapjuk a kívánt stabilitású terméket, ba az ammónsós mosást fokozottan hajtjuk végre, míg egy más 40 változat szerint, pórusosabb polimarösszetétel esetén, a metakirilsavhozzátét hatása az ammónsós kimosás szükségességét részben vagy egészben helyettesíteni is tudja. Az eljárás kivitelizésére az alábbi példákat 45 adjuk meg: 1. példa: 50 11,.9 iml Divinilbenzol (55%^os) 18,8 ml Metakrilsav 156,9 ml Metilmetakrilát 2,0 g Benzoilperoxid 34,4 ml Heptán összetételű monomerelegyet az ismert módon 55 polimerizálunk és vízgőzdesztillációval eltávolítjuk a heptánt a polimerből. A fenti összetételű polimerből 20,0 g-ot 180,0 g Trietanolaminban 170—ISO C°-on 2 60 órán át keverünk, majd 100 C° alá hűtve hozzáadunk 20,0 g KOH+30 g H2 Oból készített oldatot. A vizet ledesztilláljuk, majd 170—180 C°-ra emelve a hőmérsékletet 2 órán át keverjük. Me- 65 legen szűrjük és vízzel, n NaOH-val, vízzel, n HCl-el, vízzel mossuk. Az így előállított gyengén savas kationcserélő ép, tejifehér, gyöngyszemcséjű. Kapacitás: 3,4 mval/ml 10,1 mval/g 2. példa: 20,3 ml Divinilbenzol (kb. 55%-os) 194,0 ml Metilmetakrilát 2,0 g Benzoilperoxid tartalmú monomerelegyet a szokásos módon gyöngypolimerizálunk, melyből 20,0 g-ot 80,0 g Dietanolaminban 170—190 C°-on 3 órán át keverünk, majd 100 C° alá csökkentve a hőmérsékletet, hozzáadunk 20,0 g 30 ml H2 0-ban oldott NaOH-ot. A keverést fenntartva a hőmérsékletet lassan emeljük, a vizet elpárologtatjuk, ezután 170—190 C°-on tartjuk a hőmérsékletet 5 órán át. Ezt követően a hőmérsékletet 60 C° alá csökkentjük és az elegyet telített (NH^SC^ oldattal lassan hígítjuk. Vízzel, n NaOH-val, vízzel, n HCl-el és újra vízzel mossuk. A termék átlátszó, ép gömbszemcséjű, kapacitása : 4,4 mval/ml 9,6 mval/g 3. példa: Az 1. példa szerinti gyöngypolimerből 10,0' súlyrészt '60,0 súlyrész Dimetilaminoetanol 25,0 súly rész Piridin keverékében reflux hőmérsékleten 3 órán át duzzasztunk, majd az elegyet 80 C° alá hűtve hozzáadunk 14 súlyrész vízben oldott 10 súlyrész NaOH-ot '15 súlyrész Etanolt Az autoklávot lezárjuk és a keverést megindítjuk. A hőfokot 140—145 C°-on tartva 4—6 atm. nyomáson 10 órán át keverjük, majd a lehűtés után szűrőnutson leszűrjük és először (NH4 )-só oldattal, majd vízzel mossuk. A termék ép, tejfehér, gyöngyszemcséjű-Kapacitása: 3,42 mval/ml 10,3 mval/g 4. példa: 11,9 ml Divinilbenzol 18,8 ml Metakrilsav 156,0 ml Metilmetakrilát 2,0 g Benzoilperoxid összetételű monomerelegyet a szokásos módon gyöngypolimerizálunk, melyből 50,0 g gyöngypolimert 200,0 g Dietanolaminban 170—190 C°-on 3 órán át keverünk, ezután a hőfokot 100 C° alá csökkentve hozzáadunk 50,0 2
