155210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
11 155210 12 17. példa: 20 rész l-i(2-etoxi-tfenoxi)-3-:izopropilamino-2- • ^propanol, 7 rész 35%r-os vizes formalin oldat és 600 rész xilol elegyét 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk, a reakcióiban képződő vizet Dean—Stark-féle vízgyűjtő berendezés segítségével eltávolítjuk. A xilolt elpárologtatjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A termék 135 C°/0,2 Hgmm forráspontú 5-i(2'-etoxÍHfenoximetil)^l-izopropil-oxazoridin. 18. példa: . S rész , l-i(:2-etoxi-tf enoxi)^3-izopropilamino-2--propanol-Jhidroklorid és 50 rész aoetilklorid elegyét 6 órán keresztül 'forraljuk visszáfolyató hűtő alatt. Az aeetilklorid feleslegét ledesztilláljuk, a maradékot 50 rész vizes 2 n nátriumhidrogénkarfoonát oldattal és 100 rész éterrel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és, szárazra pároljuk. A visszamaradó olajat preparatív vékonyréteg-kromatográfiával tisztítjuk. A tisztítás során 1 mm-es szilikagél lemezkéket alkalmazunk. Az eluálást 67 térfogatszázalék benzol és 33 térfogatszázalék etilacetát elegyevei végezzük el. A 0,19 B,F értékkel rendelkező frakciót összegyűjtjük. A termék olajos l-(2-etoxi-fenoximetil)-i2-izopropil-amino-etilacetát. 19. példa: 20 rész 3-amino-«l-(i2-etoxifenoxi)-2-ipropanoi, 14 rész izopropilbromid, 12 rész nátiriumkarbonát és 200 rész etanol elegyét zárt csőben 8 órán át 1130 C°-on melegítjük. Az etanolt ledesztilláljuk, a maradékot 60 rész vizes 2 n sósav és 200 rész éter elegyével kirázzuk. A vizes fázist elválasztjuk, meglúgosítjuk, és 200 rész etilacetáttal extraiháljuk. Az etilacetátos extraktot szárítjuk, szárazra pároljuk, és a maradékot petroléterből (f orráspont: 80—100 C°) kristályosítjuk. A termék 87—88 C°-on olvadó l-(2~etoxi-ifenoxi)^3-izopropilamino-2-propanoL A kiindulási anyag a következőképpen állítható elő: 2 rész 3-klór-4-i(2j etoxi-fenoxi)-2-propanol, 10 rész vizes ammónia oldat (fajsúly: 0,88) és 20 rész metanol elegyét zárt csőben 110 C°-on 12 órán át hevítjük. A vizes ammónia-oldat feleslegét és a metanolt ledesztilláljuk, a maradékot 30 rész vizes 2 n sósavval és 100 rész éterrel kirázzuk. A vizes savas oldatot -meglúgosítjuk és 3X100 rész éterrel extraiháljuk. Az éteres extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldathoz oxálsavat adunk, a kiváló terméket szűrjük és etanolból kristályosítjuk. A termék 148-—150 C°-on olvadó 3-aminc>-l-'(2-metoxi-fenoxi)-.2-propanol-hidrógénoxalát. 20. példa: 3 rész 3-amino-l-i(2-etoxi4fenoxi)^2jpropanol, 1 rész nátriumbórlhidrid, 2 rész aceton és 20 rész etanol elegyét 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az etanolt ledesztilláljuk, a maradékot 30 rész vizes 2 n sósavval és 100 rész éterrel kirázzuk. A vizes ífázist elválasztjuk, meg-5 lúgosítjuk és 3X1O0 rész éterrel extraiháljuk. Az éteres extraktokat egyesítjük, szárítjuk, szárazra pároljuk, és a maradékot petroléterből (forráspont: <60—80 C°) kristályosítjuk. A termék 87—#8 C°-on olvadó l-(2-etoxi-fenoxi)-3-10 -izopropilamino-2-propanol. 21. példa: 4 rész nátriumhidroxid és 2000 rész vízmentes 15 etanol oldatához 14 rész o-etoxifenolt adunk. A kapott oldathoz 20 rész l^N-foenzil-JNr-izopropilamino)-2,3-epoxipropán és 200 rész vízmentes etanol oldatát adjuk, majd az elegyet 4 órán át forraljuk visszafolyatás közben. Az oldatot le-20 hűtjük, vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 500 rész vízzel és 1O0O rész etilacetáttal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó olaj 3-(iN-benzil--N-izopropilamÍ!no)-Jl^(2-etoxi-ifenoxi)-25 -2-propanolból áll. A fenti termékből 30 részt 3 rész 10j %-os palládium-szén katalizátor, és 30 rész tömény sósav jelenlétében 10 00 rész etanolbán szobahőmérsék-30 léten és atmoszférikus nyomáson rázatás közben hidrogénezünk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 300 rész vizes 2 n sósavval és 1000 rész éterrel extraiháljuk. A vizes fázist elvái5 lasztjuk, meglúgosítjuk és 3 X1000 rész éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat egyesítjük, szárítjuk, szárazra pároljuk és a maradékot petroléterből (forráspont: 60—80 C°) kristályosítjuk. A termék 87—88 C°-on olvadó l-<(2-etoxi-40 -fenoxi)-3-izopropilamino-J 2-propanol. Szabadalmi igénypontok: 1. A 151.919 lajstromszámú törzsszabadalom 1. igénypontja szerinti eljárás továbbfejlesztése (I) általános képletű új alkanolamin-származékok, aldehidekkel képezett kondenzációs termé-50 keik, észtereik és sóik előállítására (mely képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy alkil-gyök; R2 jelentése alkil-, hidroxialkil- vagy cikloalkil-55 -gyök; R3 jelentése i2 vagy több szénatomot tartalmazó alkil-gyök, vagy haloalkil-, cikloalkil- vagy alkenil-gyök; 60 azzal a feltétellel, hogy amennyiben R1 jelentése hidrogénatom és R2 jelentése izopropil-gyök, úgy R3 izopropil- vagy allil-gyäköt nem képviselhet) azzal jellemezve, hogy a) valamely {III) általános képletű balogén-65 -vegyületet (mely képletben Z jelentése halo-6
