155210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
9 155210 10 líO. példa: 2 rész l^klór-3-i(2wn-heptiloxi-f enoxi)-2-propanol, 10 rész izopropilamin és 20 rész metanol elegyét zárt csőben 12 órán át 110 C°-on hevítjük. Az amin feleslegét és a metanolt ledesztilláljuk, a maradékot 30 rész vizes 2 n nátriumhidroxid oldattal és 150 rész etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A .maradékot petroléterből (forráspont: 80—100 C°) kristályosítjuk. A termék 77 C°-on olvadó 3-izopropilamino-l-i(;2^n-lheptiloxi-fenoxi)-!2-jpropanol. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történhet: 55 rész pirokatedhint 1:2 rész nátrium és 350 rész vízmentes metanol oldatában oldunk és az elegyet visszafolyatás közben forraljuk. 90 rész n-heptilforomid és 90 rész vízmentes metanol oldatát 1 óra alatt hozzáadjuk, majd a keletkező oldatot további 3 órán át forraljuk visszafolyatás közben. A metanolt ledesztilláljuk, a maradékot 300 rész éterrel és 100 rész vízzel kirázzuk. A szerves ifázist elválasztjuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A termék 117—122 C°/0,ß Hgmm forráspontú o-(nHheptiloxi)-ffenol. '20 rész o-ín-faeptilaxi)-íenol, 100 rész epiklórhidrin és 1 rész piperidin elegyét '16 órán át 95—100 C°-on hevítjük. Az epiklórhidrin feleslegét ledesztilláljuk, a maradékot 400 rész etilacetáttal és 80 rész vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és szárazra pároljuk- A termék l~klór-:3-(2-n-heptiloxi-fenoxi)-2--propanol. 11. példa: A 11. példában ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 10 rész izopropilamin helyett 10 rész n^propilamint alkalmazunk. A maradékot petroléteíből (forráspont: 80—100 C°) átkristályasítva 83 C°-on olvadó l-:(2^n-4heptiloxi-fenoxi)-3-n-propilami! no-i2-p:ropanolt kapunk. 1:2. példa: A 11. példában leírt eljárást oly módon végezzük el, hogy 10 rész izopropilamin helyett 10 rész t^butilamint alkalmazunk. A terméket a 11. példában leírt módszer szerint izoláljuk azzal a különbséggel, hogy a visszamaradó bázikus olajat 40 rész vízmentes éterben oldjuk és éteres oxálsavoldatot adunk hozzá- A kiváló szilárd anyagot leszűrjük és vízből kristályosítjuk, A termék 126 C°-on olvadó l-i(2hn-Jheptiloxi-fenoxd)i-3-t-lbutilaimiino-2! -ipropanol-ihidrogén_ oxalát. 13. példa: 2,36 rész o-izobutoxi-fenol, 12 rész epiklórhidrin és 0,01 rész piperidin elegyét 90—100 C°-on L8 órán át hevítjük. Az epiklórhidrin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat 50 rész kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot egymás után 20 rész vizes 11 n sósavval, 20 rész vízzel, 20 rész vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és 20 rész vízzel mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. A kloroformot vákuumban ledesztilláljuk, A termék l^klor-3-i(2i-izobutoxi-fenoxi)-2-propanol. A fenti termék 12 rész izopropilaminnal képezett elegyét zárt edényben 100 C°-on 10 órán át hevítjük, A terméket az 1. példában leírt módon izoláljuk, a maradékot petroléterből ((forráspont: 60—>80 C°) kristályosítjuk, A termék 84—85 C°-on olvadó l-i(2-izöbutoxi-fenoxi)-3--izopropilammo-2-ipropanol. 14. példa: 11 rész l^klór-3H(l2-ciklopentiloxi-íenoxi)-2--propanol, 100 rész izopropilamin és 200 rész metanol elegyét zárt csőben 12 órán át 110 C°on hevítjük. Az amin és a metanol feleslegét ledesztilláljuk és a maradékot 100 rész vizes 2^n-nátriumhidroxid oldattal és 100 rész etilacetáttal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, szárazra pároljuk és a vissza^ maradó olajat éterben oldjuk. Éteres oxálsavoldatot adunk hozzá, a kiváló szilárd anyagot szűrjük és n-butilaeetátíból kristályosítjuk. A termék 189—191 C°-on olvadó l-(!2^ciklopentiloxi-fenoxi)-i3-izoipropilamino-2-propanol-ihidrogénoxalát. A kiindulási anyag a következőképpen állítható elő: 3 rész o-iciklopentiloxi-fenol, 15 rész epiklórhidrin és 0,2 rész piperidin elegyét 16 órán át 95—100 C°-on hevítjük. Az epiklórhidrin feleslegét ledesztilláljuk, a maradékot 100 nesz etilacetáttal és 30 rész vizes 2 n nátriumhidroxid oldattal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék 1--klór-3-i(2-ciklopentiloxi-fenoxi)-2-proipanoliból áll. 16. példa: A 15. példában leírt eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 100 rész izopropilamin helyett 100 rész t-'butilamint alkalmazunk. A képződött oxalátot n-butilacetátból kristályosítva 166—170 C°-on olvadó l-)(2-ciklopentiloxi-fenoxi)-3-t-butilamino-2-ipropanol-oxalátO't kapunk. 16. példa: A 15. példában ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 10 rész izopropilamin helyett 10 rész ciklopentilamint alkalmazunk. A képződő oxalátot etanolból kristályosítva 1'86—187 C°-on olvadó 3-ciklopentilamino-l-(2HciklopentiloxWenoxi)-2-propanol-hidrogénoxalátot kaipunk. 10 15 20 25 £0 35 40 45 50 55 60 5
