155145. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9béta-10alfa-szteroidok és ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
155145 2(1 e) az (V) képletű vegyületben, ahol R3 ketooxigénatamot vagy katalizált keto-oxigénatomot, OR17 hidroxi- vagy aciloxi- vagy alkoxi-esoportot, R'i7 pedig hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, az 5,6-kettős kötést izoimerizácios reakcióval 4,5-helyzetű kettős kötéssé alakítjuk át, majd az esetlegesen katalizált 3-keto-csoportot 3-ketooxigénatommá alakítjuk át, vagy f) a (VI) képletű vegyületet, ahol 22 10 15 OR) 7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csoportot és R'i7 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, közvetlen 6-helyzetű dehidrogénezésnek vetjük alá, vagy 20 g) a (VII) képletű vegyületet, ahol R3 egy 1—-6 szénatomot tartalmazó alkiloxicsoportot vagy ariloxi-esoportot, 25 OR |7 hidroxi-, alkoxi- vagy aciloxi-csoportot és R'i7 Ihidírogénatoimot, metil- vagy etil-csoportot jelent, mangándioxiddal vagy 2,3-idiklór-:5,6-diciánlbenzokinonnal a megíelelő 3-keto-4,6- 30 -biszidehidro-SHmetil-ft^TOa-szteroiddá oxidálunk, vagy 1) a (XII) képletű vegyületben, aihol R:1 3-keto-4-dehidro-, 3-keto-4,6-foiszdehidro-, védett 3-keto-4-delhidro- vagy védett 3-keto-4,6-biszdehidro- rendszert jelent, míg a 6-CH3 csoport a- vagy /J-helyzetlben állhat, ha a 6-széniatomon hidrogénaitcmi van, a r7-fcetooxigénatoimot 17/Miidroxi-csoporttá redukáljuk, majd az esetleges védőcsoportot 3--keto-4-dehiidro- vagy 3-keto-4,6 biszdehidroremdszerré alakítjuk, vagy az adott esetiben képződött alliles hidroxil-csoportot 3-keto-csoporttá visszaoxidáljuk, vagy m) a (XIII) képletű vegyületet, ahol R.j védett S-keto-^-deihidro- vagy 3-keto-4,6--biszddhidro-rendszert jelent, metil- vagy ©til-Grignand-vegyülettel vagy metillitiuimimal vagy etillitiummal reagáltatjuk, majd a közibenső terimékként képződött szerves fémvegyületet a 17-szénatóimon hidroxil-csoportot és metil-vagy etil-csoportot tartalmazó' vegyülettel hidrolizáljuk, szükséges esetben pedig a védett 3-^keto-4-delhidro- vagy 3-keto-4,i6-(biBzdehidro-irendszert 3-keto-4-deihiidro-, ill. 3-fceto-4,í6-biszdehidro-rendszerré alakítjuk át, vagy h) a (VIII) képletű vegyületet, ahol, R3 3-keto-4-dehidro- vagy S-keto^ß-lbiszdehidro-rendszert, ÓR17 hidroxi-, .aciloxi- vagy alkiloxi-csoportot és R'17 hidrogénatamot, metil-, etil-, vinil- vagy etinil-csoporot jelent, 1-helyzetiben dehidrogénezzük, vagy i) a (IX) képletű vegyületben, ahol OR(7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csopoirtot, R'17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot Re, pedig hidroxi-csaportot, klór- vagy bróimatoimot jelent, a ß-hidroxi-csoportot vagy a 6-klór- vagy 6-lbrómatomot lehasítjuk, vagy j) a (X) képletű vegyületben, ahol OR17 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csopotntot, R'17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, az exoeilklusos kettős kötést Pd^katalizátorral a 6,7-helyzetben átizomerizáljuk, vagy k) a (XI) képletű vegyületben, ahol ORt7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csopoirtot, R'17 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot jelent, a 3-keto-4-dehidroHCsoportat enolaeilezéssel vagy enolalkilezéssel 3-aiciloxi-3,5-biszdehiidro-rendszerré vagy 3-aIkoxi-3,6-biszdehidro-rendszerré alakítjuk át, vagy 35 40 45 50 55 60 65 n) a (XIV) képletű vegyületet, ahol R3 3-ketcH4-dehidro-, ;3-keto-4,6-biszdehidro-, 3-keto-l,4-biszdelhidiro-, 3-keto-l ,4,6-triszdöhi'dro-, 3-alkoxi-3 ,15-biszdehidro- vagy 3-aciloxi-3,i5-biszdiehidro-rendszert. OR|7 hidroxi-, aciloxi- vagy alkoxi-csoportot, R'17 vinil- vagy etinil-csaportot jelent, katalitikus hidragénezésnek vetünk alá, vagy o) a (XV) képletű vegyületet, ahol R3 3Jketo-4-dehidro-, 3Hketo^4,6-toiszdehidro-, 3-keto-l ,4,16-triszidehidro-, 3-keto-l ,44biszdehidro-, védett 3-keto~4-deihidro- vagy védett 3-iketo-4,6-biszdeihidro-rendszert jelent, az etilén vagy étén egyik alkálifém-származékával reagáltatjuk, majd a közbenső terméket a 17-szénatomon hidroxi-csoportot és vinilvagy etinil-csoportot tartalmazó vegyületté hidroliziálijuk, szükséges esetiben pedig az esetleges védett 3-keto-4-dehidro- vagy 3-keto-4,6-biszdehidro-csoportot hidrolizáljuk, vagy 11
