155058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid polimerizációjára alacsony hőmérsékleten

3 1—6, előnyösen 1—4 szénatomos alkil-gyök — és legalább egy nitrogénatomot tartalmazó alábbi általános képletű R' 5 N —R

" \R

„, vegyületből, — amely képletben R', R" és R'" io azonos vagy eltérő gyököket, így hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú 1—6 szénatomos szénhidrogén-gyököt jelent, alifás szánhidrogén-gyököt, valamely aril-gyököt (célszerűen fenil-gyököt), valamely aralkil-gyököt stb. jp jelent — vagy valamely nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos vegyületből álló koordinációs vegyületet és b) valamely négy végy értékű cériunivegyületet tartalmaz. 20 Ismeretes az, hogy a trial kilhór-származékok nitrogéntartalmú vegyületekkel alkotott koordinációs vegyületei, mint pl. a fentiekben említett vegyületek, különösen nagy stabilitásúak és kémiailag jól definiálható vegyülctosztályba £f, tartoznak, főként akkor, ha a fémorganikus bor-származék és a nitrogéntartalmú vegyület mólaránya 1:1. A leírt vegyületek előnye a kiinduló vegyületként alkalmazott triaikilbór-származékokkai -o szemben abban áll, hogy nem öngyulladó tulajdonságúak. Ennek folytán a találmány szerint használt katalizátorrendszerek kettős előnye az, hogy öngyulladás veszélye nélkül kezelhetők és igen alacsony hőmérsékleten is nagy katalizá- 35 toraktivitást fejtenek ki. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti katalizátorrendszerek még olyan alacsony hőmérsékleten is feltűnően nagy aktivitást mutatnak, amelyeknél más bóralkil- 40 származék nitrogéntartalmú vegyülettel alkotott koordinációs vegyülete teljesen hatástalan, vagy ipari szempontból elfogadhatatlan alacsony polimerizációs sebességet biztosít, esetleg olyan polimer termékek előállítását eredme- 45 nyezi, amelyek ipari szempontból nem hasznosíthatók, Ezek közül a találmány oltalmi körébe nem tartozó vegyületekből pl. az alábbiakat említjük: 50 B Í(C2

H

5

>3-ÍNH

3

, B <e2

H

5

)

3

-iN:(C

2

H

5

)

3

, B (C2

H

5

)

3

-iNH3+oxigén vagy levegő, B !(C2

H

5

)

3

-iN(C

2

H

5

)

3

+oxigén vagy levegő, B (C2

H

5

)

S

• 1NH3 + szerves oxidálószerek, mint 55 NaOCl vagy KMn04

. A találmány szerinti katalizátorrendszer egyik komponensét képező fémorganikus bórvegyületek számos vegyület közül választha- 60 tők, A találmány szempontjából többek között megfelelőnek bizonyultak a következő vegyületek: bórtrimetil, bórtrietil, •bórtri-n-propil, e? 4 bór-triizopropil, bór-tri-n-butil, bór-tri-izobutil, bór-tri-n-hexil, bórtriciklohexil, bór-dimetilcikleihexil, bórtrifenll, bórtribenzil és hasonló származékok. A fémorganikus bői-vegyületek komplexképző szerekként felhasználható legalább egy nitrogénatamot tartalmazó vegyületek szintén széles vegyületkörből választhatók. Különösen alkalmasnak bizonyultak a következő nitrogéntartalmú vegyületek: ammónia, primer, szekunder cs tercier aliifás aminők és nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek. A felsorolt koordinációs vegyületeket önmagukban vagy egymással való keverékben használhatjuk. A felsorolt nitrogéntartalmú vegyületek közül konkréten kiemeljük többek között az alábbiakat: ammónia, dimetiiamin, dietilamin, monomoíiiamin, monoetil amin, trimetilamin, trieíilamin, piridin és aikiiezeü piridin-származékok. 1 "á1

1 ín c

'rÁ

'

\\f

ü Vu ui\ ^ i K.O p > ifc"" J "iu 1

yv t -j ° t v 1 &. i 1 y 1 <-z. I v T '

!K t l

O/

I \ ''t 1 \ " ) < )V u 1 Dl"' V n j\ , e >.j t 1 1 ok t >j « t >o V" 1 iin ah^ t 1 \ ti \ b £ i~os ' \ i \ <. u L 1 1 ) 11 L ) 1 1 K t t v t ) 1 1 c>_ 1. 1 1 i<i t ^ í I lllil /l I 11110 1 u 1 1 t L 1 11* , ' I )I 1 " d j

e

v Az utóbb említett négyvegyértékű cériumsók önmagukban vagy egymással alkotott keverékekben is használhatók. A találmány szerinti katalizátorrendszerrel elérhető optimális eredmények biztosítása céljából egyes esetekben — ez azonban nem feltétlenül szükséges — előnyös, hogyha a reakcióközeg pH-értékét befolyásoló, az alkalmazott katalizátorrendszer típusától függő bázisos vagy savas jellegű anyagok jelenlétében folytatjuk le a polimerizációs reakciót. Pl. B!

(C

2

H

5

)

3

•

NH3

—Ce(NH4

)

2

'(!N03)

6

kataiizátorrendszer felhasználása esetén előnyösen bázisos jellegű anyagok, mint ammónia, ammóniumhidroxid, alifás aminők, nátriumhidroxid, káliumhidroxid, vagy más hasonló vegyület jelenlétében dolgozunk. Ezzel szemben Bi(C2

H

5

)

3

•

NH3

—Ce(S0

4

)

2

•

4H2

0 összetételű katalizátorrendszer felhasználásakor előnyösen savas jellegű anyagok, mint kénsav és hasonló savak jelenlétében folytatjuk le a reakciót. A reakcióközeg pH-értékét befolyásoló anyagok és a felhasznált cériumsók .mólaránya '0 és 100, előnyösen azonban 0 és 10 között ingadozhat. A találmány szerinti polimerizációs eljárást jól alkalmazhatjuk mind vinilklorid homopolimerek, mind legalább 75 súlyszázalék kémiailag kötött •vinilkloridot tartalmazó vinilklorid-kopolimerek előállításánál. A felhasznált katalizátorrendszer különlege-2