155053. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
155053 15 16 23. példa: A 21. példában ismertetett eljárást hajtjuk végre azzal a különbséggel, hogy 4,4 rész dietil-etoxi-metilén-malonát helyett 2,6 rész 5 dimetü-nietoxi^metiJén-malonátot alkalmazunk. A termeik 2178—280 C°-on olvadó'metil-foenziloxi-4-hidroxiw6-n-.hexil-kinolin-3-karboxilát. 24. példa: 26. példa: 10 A 23. példa szerinti eljárást végezzük el azzal a különbséggel, hogy 5,4 rész 3-benziloxi-4-n-4iexil~anüin helyett 2,6 árész 3-benziloxi-4--metilanilint, 3,4 rész 3-benziloxi^4-etil-anilint, 15 4,1 rész 3-, benziloxi-4-n-butil-anilint, 3,7 rész 3-benziloxi-4-izobutilanilmt vagy 4,6 rész 3--benziloxi-4-n-oktilanilint-alkalmazunk. A termék 307—309 C°-on olvadó metil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-metil-kinolin-3-kariboxilát, 269—270 20 C°-on olvadó metil~7-benziloxi-6-etil-4-hidroxi-kmorin-3-karboxilát, 287—288 C°-on olvadó metil-7-.benziloxi-6-n-butil-4-Md:roxi-kinolin~3--karboxilát, 286 C°-on olvadó metil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-izobutil-;kmolin-3^karboxiiát 2 5 vagy 278—280 C°-on olvadó metil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-n-oktil-kinoiin-3-karboxilát. A kiindulási anyagok előállítása a 22. példában ismertetett módon vagy azzal analóg mód- ; o szer segítségével történik. 25. példa: .3,7 rész 3-íbenziloxi-4-metoxi-anilin és 3,0 rész dimetU-metoxi-metilén-malonát elegyét 3 órán át 100 C°-on melegítjük, majd az ily módon kapott nyers dimetiI-3-benziloxi-4-meioxi-.anüino-.metilén-malonátot keverés közben óvatosan 21 rész forrásban levő difeniléterihez adjuk. A reakcióelegyet keverés közben 3 percen keresztül refluxáli-uk, majd gyorsan lehűtjük. A kiváló szilárd anyagot leszűrjük, petroiéterrei (f. p. 40—60 C°) mossuk és dimetiliíormamidfoól kristályosítjuk. A termék 387—218-8 C°-on olvadó metil-7-benziloxi-4-4iidroxi^6-metoxi^kinolin-3-karboxiiát. 40 10 7,7 rész dimetil-.3~benziloxi-4-etoxi-anilino-metilén-malonátot keverés közben óvatosan 30 rész forrásban levő difeniléterhez adunk. A reakicióelegyet keverés közben 3 percen át refluxáljuk, majd gyorsan lehűtjük. A szilárd 55 anyagot szűrjük, petroiéterrei (f. p. 40—60 C°) mossuk és dimetilformamidiból kristályosítjuk. A termék 2:8-1—2812 C°-on olvadó metil-7--benziloxi^-ihidroxi-ö-etoxi-kinolin-^ikarboxilát. 60 A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 6,1 rész 34>enziloxi-4-etoxi^anilin és 4,4 rész dimetil-metoxwmetilén-malonát elegyét 2,5 órán át 100 C°-on melegítjük, majd egy éjjelen át 65 hűlni hagyjuk. A szilárd reakcióterméket .petroiéterrei (f. p. 40—60 C°) mossuk és metanolból kristályosítjuk. A termék 95—96 C°-on olvadó dimetil-3-:benziloxi-4-etoxi-anilino-metilén-malonát. A 3-benziloxi-4-etoxi-anilin előállítása céljából 30 rész nátriumszulfid 56 rész víz-ben készült oldatát 10,5 rész 3-benziloxi-4-etoxi-nitrobenzol és 140 rész etanol oldatához adjuk. Az elegyet keverés közben 16 órán keresztül refluxáljuk, majd az etanolt ledesztilláljuk és a maradékot éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A termék olajos 3-ibenziloxi-4-etoxi-anilin. A 3-.benziloxi-4-etoxi-mtrobenzol előállítása céljából 11 rész 2-benziloxi-4-nitro-fenol, 57 rész etilklorid, 6,2 rész vízmentes káliumkarbonát és 50 rész vízmentes aceton elegyét 48 órán keresztül visszafoly.ató hűtő mellett forraljuk. A forró reakcióelegyet leszűrjük. A szűrletet bepároljuk és a maradékot vizes mosás után etanolból kristályosítjuk. /_ termék 101—102 C°-on olvadó 3-benziloxi-4-etoxi-nitro-benzol. A fenti eljárást teljes egészében megismételjük oly módon, hogy 4,4 rész dimetil-metoxi-metilén-malonát helyett 5,4 rész dietil-etoxi-metilén-malonátot alkalmazunk. A termék 2-89—290 C°-on olvadó eül-7-ibenziloxi-8-etoxi-4-hidroxi-kmolin-3-karboxilát. 27. példa: 20 rész dietiil-3.-ibenziloxi-4-propoxi-aniilino-metilénnmalonátot keiverés köziben óvatosan 80 rész forrásiban levő difeimlétenlhez adunk. Az elegyet keverés köziben 11 percen árt -raíluxáljuík, majd gyorsan lehűtjük. A kivált szilárd terméket leszűrjük, petroiéterrei (f.p.: 40—60 C°) mossuk és dimetiMonmamidlból kristályositjuk. A termák 278—2! 70 C°-on -bomlás köziben olvadó ei til-7-lbenzdloxi-4-!hi , droxi-6-ra-propoxikinolin-3-ikailboxiMt. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 14 rész 3.-foenziloxi-4-n-pro! pcxi-anilm és 11,.8 rész dietil-^etoxi-anetilén-malonát elegyét 100 C-on 2 órán át melegítjük, majd lehűtjük. A kapott termék olajszerű d.ietil-3-;benziloxi-4-n-piroipoxi-anilin-metilén-malonát. A 3-ben.ziloxi-4-n-proip<oxi-anilin előállítása a 26. példáiban leírt módon történik (lásd 3--beinziloxi-4-.et.oxi-aniliin előállítása) azzal a különbséggel, hogy 10,6 rész 34}en-7,-';V>xi-4->eitoxi-Tniítroíbenzol helyett 11,1 rész 3-ibe;nziloxi-4-n-Jpropoxi-miitro!benzolt alkalmazunk. A nyert 3--benziloxi-4-n-ipropox-i-anilin olajos anyag. A 3-foenziloxi-4-n-pr.opoxi-nitrofo.enzol előállítása a 26. példában ismertetett eljárás (lásd 3--toenziloxi-éHdtoxí^nítrabenzol előállítása) szerint történik azzial a különbséggel, Ihogy 57 rész etilklórid' helyett 52 rész n-proipiljodidot alkal-8
