155053. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
155053 17 mázunk. A nyert 3-ibenziloxi-4-n-ipropoxi-nitirobenzol 73—74 C°-on olvad. 28. példa: A 27. példáiban ismertetett eljárást azzal a különibséggel végezzük el, hogy 20 rész dietil-3>-!benziloxi^4vpropoxi-ianilino-ímetilén-;malonát helyett 20' rész dimetil-3-benziloxi-4-n-propoxi-anjilinoHmetilénHmlalonátot alkalmazunk. A termeik 266—267 C°-on olvadó metil-7-ibenziloxi-4-hidroxi-!6^tnpropoxi4cinolin-3-lkairiboxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 9,.3 rész 3^benziloxi-4-n-pcropoxi-anilin és 83 rész dimejtil-metoxi-metilén-malonát elegyét 100 C°-on % órán át melegítjük. A kapott termék olajos 3-tbenziloxi-4^nnpropoxi-aniiino^mietilén-imalonát. 2i9. példa: 14,5 rész eül^7-benziloxi-4-ihidroxi-tonoiin-3--fcariboxilátot 22100 rész vízmentes dimetilforrnamidlban oldunk. Az oldathoz 20 rész N-klór-szüküiniimidet adunk és az elegyet 100 C°-on 10 órán át melegítjük, majd hűlni hagyjuk. A kikrisitályosodó szilárd anyagot leszűrjük és dimetilfonmamidból átkristályosít juk. A termék 205—2197 C°-on olvadó etil-7-benziloxi-4-hidroxi-6-klór-kinolin-3J kariboxilát. 18 30. példa: 15 rész etil-74benziloxi-4J hidroxi-Mnolin-3--karboxilátot 2400 rész vízmentes dimetilformamidban oldunk, 40,5 rész íNJklór-szükcinimidet adunk hozzá és a reafcoióelegyet 6,5 órán át 100 C°-on melegítjük, A dimetilformamidot ledesztilláljuk és a maradékot 400 rész forrásban levő eftanollal extrálháljuk. A kiváló szilárd anyagot gyorsan leszűrjük és dimetiiformamidból kristályosítjuk. A termék 2i85—387 C-on olvadó etil-7-lbenziloxi-44hidroxi-6,8-diklór-kinolinH3-ikarlboxilát. 31. példa: 14,6 rész 3-n-tetíradeci'loxi-anilint és 6,6 rész dimetil-metoxi-metilén-malonátot 2 órán át 100 C°-on melegítünk és az ily módon kapott nyers dimetil-i3-n-tetradeciloxi-ianilino-meti: lén-malonátot 100 rész forrásban levő difeniléterhez adjulk. Az elegyelt 30' percen keresztül viszszafolyató hűtő mellett forraljuk, majd lehűtjük. A kiváló szilárd anyagot leszűrjük, széntetraklóriddal mossuk és dimetilíformamidlból kristályositjuk. A termék 244—2146 C°-on olvadó metil-7-n-tetradeailoxi-4Hhidroxi-ikinolin-3-kariboxilát. 32. példa: A 31. példáiban ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 6,6 rész diraetil-metoxi-metilénHmalonát helyett 10 rész dietil-etoxi-metilén-malonátot alkalmazunk. A termék JMS—-2145 C°-on olvadó etil-7-n-tetradeiciloxi-4-Jhidroxi-kinolin-i3-lkarlboxiláit. 5 33. példa: A 25. példáiban -ismertetett eljárást oly módon hajtjuk végre, hogy 3,7 rész 3-benziloxi-4-j0 metoxi-anilin helyett 4,4 rész 3-!beinziloxi-4--izopropoxi-anilint alkalmazunk, A termék 262— 263 C°-on olvadó rneltil-7-lbenziloxi-4-hidroxi-6--isopropoxi-kinolin-3-fcarfooxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőjg képpen történilk: A 27. példáiban leírt eljárást (lásd 3-ibenziloxi-4-n-propoxi-anilin előállítása) végezzük el azzal a különibséggel, hogy 11,1 rész 3>4>enziloxi-4-n-propoxi-nitrobenzol helyett 11,1 rész 3-2o -Jbenziloxi^-isopropoxiTnitrolbenzolt (op.: 66'—66 C°) alkalmazunk. A termék olajszerű 3-íbenziloxi-4-izopropoxi-ianilin. 25 34. példa: 11 rész 3-i(4-nitro^benziloxi)-«nilint és 8,2 rész dimetil-metoxi-mietilén-malonáitot alaposan összekeverünk és 100 C°-on 2 órán át melegítjük. A terméket lehűtjük, majd dimetilform-S0 amidből kristályosítjuk. Az ily módon nyert dim'etil-3-<(4-nitro-benzil-oxi)-anilino-metilén-malonátból i(op.: 144 C") 6 részt 107 rész forráslban levő difieniléterhez adunk és az ele-gyet 15 percen át visszafolyató hűtő mellett forral-55 juk, majd lehűtjük, A kivált szilárd anyagot leszűrjük, petroléterrel (f.p,: 60—80 C°) mossuk és dimetilforimamidlból kristályosítjuk. A termék 300 C°-on olvadó metil-4-thidroxi-7-(4--niitrofoenziloxi)-kinolin-3-lkarlboxilát. 40 A kiindulási anyag előállítása következőképpen töirlténik: 17,2 rész 4-ni'trobenzil-klóridot, 15,1 rész 3-hidroxi-acetanilid, 15,2 rész káliuimkairbonát és 45 110 rész aceton elegyét 18 órán keresztül írefluxáljuik. A reialkcióelegyet leszűrjük, a szűrletet vákuumiban bepároljuk és a maradékot etanoliból kristályositjuk. A termék 158 C°-on olvadó 3H(4^nitirolfaenziloxti)-aeetanilid, mélyiből 2 50 részt '8 rész tömény sósav és 8 rész víz elegyében 1,5 órán át refluxálunk. Az oldatot lehűtjük, tömény amimóniával megrúgositjük, a kivált lanyagot szűrjük és etanolból kristályosítjuk. A termék 3-i(4-nitro-ibenziloxi)-anilin. 55 Op.: 114 C°. 35. példa: 9 rész N-klóir-szufccinímidet 3,3 rész metil^7-60 -i(! 2,4-dikló,r-ibenziloxi)-4-lhiidroxi-6-n-ipr-opil-lkinolin-3i-karíboxilát és 1500 rész vízmentes dimetilíformaimid oldatához adunk, imajd a reákcióelegyet 12 órán keresztül 100 C°-on hevítjük. Az elegyet lehűtjük, bepároljük és a ma-65 radékot etanoliból kristályositjuk. A termék 9
