155053. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
13 tályosítjuk. A termék 260 C°-on olvadó etil-4-hidroxi-'7^(4-! metiW:enioxi)-kmol:m-!3-karboxilát. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 5 42 rész p-krezolt 8,7 rész káliurnhidrcxid és 65 rész etanol oldatában oldunk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, majd a maradékhoz 25 rész m-bróm-anilint és 0,4 rész rézbronzot adunk. A reakcióelegyet keverjük és 10 olajfürdőn 180—190 C°-on 2 órán keresztül visszafolyó hűtő mellett forraljuk, majd lehűtjük és 10%-os vizes káliumhidroxid oldat és kloroform között megosztjuk. A kloroformos oldatot 10'%-os káliumhidroxid oldattal, majd 15 telített nátriumklorid oldattal mossuk, magnéziumszulsfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A termék 3-(4-metil-fenoxi)-anilin. F. p. 149 C°/1,0 Hgmm. 20 18. példa: A 16. példában ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 7,6 rész 3-í(4--klór-benziloxi)-4-n-'propilanilin helyett 7,6 rész 25 3-.(2-klór-benziloxi)-4-n-p:ropilianilint alkalmazunk. A termék 283 C°-on olvadó metil-7^(2--k:lór-íbenziloxi)-4-ihidroxi-6-n-propil-kmolin-3--kanboxilát. A kiindulási anyag előállítása a 16. példa második részében közölt eljárás szerint történik azzal a különbséggel, hogy 6,6 rész 4--klór-benzilklorid helyett 6,6 rész 2-klór4>enzil-kloridot alkalmazunk. A termék 46 C°-on 35 olvadó 3^(l 2-klór-benziloxi)^4-n-propilanilin. 19. példa: A 16. példában ismertetett eljárást azzal a 40 különbséggel hajtjuk végre, hogy 7,6 rész 3--(4-~klór-foenziloxi)-4-n-propilanilin helyett 8,5 rész 3-(2,4Hd:iklór-benziloxi)-4-n-propilanilmt, vagy 8,8 rész 3-dodeciloxi^4-n-ipropilanilint alkalmazunk. A termék 299 C°-on olvadó metil-7-,(2,,4- 45 -diklór-benziloxi)-4-hidroxi-i6-n-p.ropil-k:molm-3--karboxilát, vagy 256 C°-on olvadó metil-7-jdodeciloxi-4-íhidroxÍH6Hn-ipropyl-kinolin-3--kanboxilát. A kiindulási anyagok előállítása a 16. példa 50 2. részében közölt eljárás szerint történik azzal a különbséggel, hogy 6,16 rész 4-klór-benzilklorid helyett 8 rész 2,4-diklór-fbenzil-kloridot vagy 9,8 rész dodecilbromidot alkalmazunk. A termék olajszerű 3^2,4-dikló:r-benziloxi)-4-n- 55 -propilanilin vagy 3-dodeeiloxi-4-n-proípilanilin. 20. példa: A 17. példában leírt eljárást olymódon hajt- 60 juk végre, hogy 5,1 rész 3-i(4-metil-Hfenoxi)-anilin helyett 5,1 rész 3-'(2-metiMenoxi)-amlint alkalmazunk. A termék 259 C°-on olvadó etil-4-ihidroxi-7^(2-:metii-fenoxi)-kinolin-3-karboxilát. 60 14 A kiindulási anyagként használt 3-{2-metil-fenoxi)-anilin (f. p. 126^136 C°/0,6 Hgmm) előállítása a 18. példa második részében közölt módszer szerint történik azzal a különbséggel, hogy 42 rész p-krezól helyett 42 rész o-krezolt alkalmazunk. 21. példa: 5,4 rész 3-benziloxi-4-ín.-thexil-anilin és 4,4 rész dietii-etoxi-metilén-malonát elegyét 1 órán keresztül 100 C°-on melegítjük és a kapott nyers dietil-3Hbenziloxi-4-n-hexil-anilino-metilén-malonátot keverés közben, egyszerre 10 rész forrásban levő difeniléterhez adjuk. Az elegyet keverés közben 5 percen keresztül refluxáljuk, majd lehűtjük, A kivált szilárd anyagot leszűrjük, széntetrakloriddal mossuk és dimetilíormamidból kristályosítjuk. A termék etil-7-benziloxi-4-hidroxi-.6-n-ihexil-kmolin-3--karboxilát. Op.: 233—285 C°. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 17 rész 3-ihidroxi-4-rHhexil-acetanilid, 9 rész benzilklorid, 15 rész káliumkarbonát és 300. rész aceton elegyét visszafolyató hűtő mellett 24 órán keresztül forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékot metilénklorid-petroléter .(f. p. 40—160 C°) elegyből átkristályosítjuk. A termék 90—;9i2 C°-on olvadó 3-benziloxi-4-n-hexil-acetanilid, melyből 21 részt 63 rész káliumhidroxiddal, 40 rész víz és 300 rész etanol elegyében 12 órán keresztül refluxáhmk. Az oldatot lehűtjük, vákuumban bepároljuk és a maradékot víz és éter között megosztjuk. Az éteres réteget elválasztjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A termék olajszerű 3-benziloxi-4-n-hexil-anilin. 22! . példa: A 21. példában ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 5,4 rész 3--benziloxi-4-n-hexil-anilin helyett 4,4 rész 3--benz;iloxi-4-metil-anilint, 6,1 rész 3-benziloxi-4^n-ibutil-anilint vagy 5,8 rész 3^benziloxi-4--n^oktilanilint alkalmazunk. A kapott termék 321—323 C°-o-n olvadó etil-7-benzik>xi-4-hidroxi-6-metil-kinolin-3-karboxilát, 297—298 C°-on olvadó etil-7-benziloxi-6-n-butil-4-hidroxikinolin^karboxilát vagy 281—26:2 C°-on olvadó etil-7-benziloxi-4-hidroxi-i6-n-oktil-kinolin-3-karboxilát. A kiindulási anyagként használt 3-benziioxi~4~alkil-anilin származékok előállítása a 21. példa 2. részében közölt módszer szerint történik oly módon, hogy 17 rész 3-hidroxi-4-n^bexilacetanilid helyett a megfelelő 3-hidroxi-4-alkil-acetanilid-származék ekvivalens menynyiségét alkalmazzuk. 7
