155049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
155049 3 4 metil, etil, propil, izopropil, butil. stb) vonatkozik. A ,.halogén" kifejezés — amennyiben más jelentést kifejezetten nem adunk meg — mind a négy halogént (bróim, klór, jód, fluor) magábanfoglalja. A „kis szénatomszámú alkoxi-csoport" kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú, telített szénhidrogén gyökökkel helyettesített hidroxi-esoportok értendők (pl. metoxi, etoxi, izopropoxi). A „kis szénatomszámú alkenil-csoport" kifejezés egyenes- vagy elágazóláncú, etilénszerűen telítetlen, 1—7 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-gyökökre (pl. allil) vonatkozik. A —Cn H 2 n— képletű csoport alatt egyenesvagy elágazóláncú alkilén-csoportok (pl. trimetilén, tetrametilén, pentametilén, 1-metil-propilén, 2-nietil-propilén, 1-metil-butilén, 3,3--dimetil-propilén, stb.) értendők. R3 és R 4 jelentése külön-külön hidrogénatom, egyenes- vagy elágazóláncú, 1—7 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-gyök, (pl. metil, etil, propil, izopropil, butil, stb) lehet. Az —N:R3 R 4 képletű csoport tehát amino-, mono-kis szénatomszámú alkil-amino és di-(kis szénatomszámú arkil)-amino-esoportot képviselhet. R3 és R 4 együttesen kétértékű csoportot is képviselhetnek, mely a nitrogénatommai együtt, melyhez R3 és R 4 kapcsolódik, 5- vagy 6-tagú. mono-heterociklikus gyűrűt képez. Ez utóbbi gyűrű előnyösen piperazinil-, piperidinil-, pirrolidinil-, morfolinil-gyűrű vagy ezek helyettesített származéka lehet. Amennyiben a heterociklus helyettesítve van, úgy további nitrogénatomot tartalmaz, melyhez a szubsztituens kapcsolódik. E szubsztituensek egyenes- vagy eiágazóláncú kis szénatomszámú alkil-esoportok (pl. metil, etil, izopropil, stb), hidroxi-kis szénatomszámú alkil-csoportok (pl. hídroxietil), kis szénatomszámú alkeniloxi-kis szénatomszámú alkil-csoportok (pl. viniioxialkil) és kis szénatomszámú alkoxi-kis szénatomszámú alkil-csoportok (pl. etoxialkil), stb. lehetnek. Különösen előnyösek azon vegyületek, melyekben R:! és R4 közül az egyik kis szénatomszámú alkil-csoportot, míg a másik hidrogénatomot vagy kis szénatomszámú alkil-csoportot képvisel. Különösen előnyösek azon vegyületek, melyekben R3 és R 4 jelentése egyaránt kis szénatomszámú alkil-icsoport. A fentiek alapján az NR3 R 4 -gyök az alábbi típusú, telített 5- vagy 6-tagú heterociklust képviselheti: piperidin, (kis szénatomszámú alkil)-piperidin, i(kis szénatomszámú alkoxi)-piperidin, 2r-, 3- vagy 4-piperidil, 2-, 3- vagy 4—N-<kis szénatomszámú alkil)-piperidil, pirrolidin, (kis szénatomszáimú alkil)-pirrolidin, (kis szénatomszámú alkoxi)-,pirrolidin, 2- vagy 3-pirrolidil, 2- vagy 3-N-i(kis szénatomszámú alkil)-pirrolidil, morfolin, (kis szénatomszámú alkil)-piperazin, (hidroxi-kis szénatomszámú alkiljjpiperazin, (kis szénatomszámú alkeniloxi-kis szénatomszámú alkil)^piperazin, (kis szénatomszámú alkoxi-kis szénatomszámú alkil)-piperazin és piperazin. Amennyiben tehát R3 és R 4 gyűrűvé kapcsolódik, úgy a kialakult heteroeiklikus szerkezet előnyösen telitett, 5- vagy 6-tagú gyűrűt képez. R3 és R 4 összevontan tehát pl. kis szénatomszámú alkilén-láncot {mint 4—5 szénatomot tartalmazó polimetilén-lánc), kis szénatomszámú alkilénoxi-kis szénatomszámú alkilén-láncot, vagy kis szénatomszámú alkilén-aza-kis szénatomszámú alkilén-láncot képviselhet. A találmányunk tárgyát képező eljárás a fenti vegyületek savakkkal képezett addíciós sóinak előállítására is kiterjed. A (I) képletű vegyületek a jelenlévő bázikus nitrogénatomok számától függően egy vagy több .mól savval képeznek addíciós sót. A sóképzéshez szervetlen vagy szerves savak (pl. sósav, •hidrogénbromid, citromsav, foszforsav, maleinsav, szalicilsav, toluolszulfonsav, aszkorbinsav, salétromsav, borostyánkősav, hangyasav, stb.) alkalmazhatók. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű benzodiazepin-származékot (mely képletben B, Rj, R2, R 3 , R 4 és n jelentése a fent megadott) valamely savval inert szerves oldószer jelenlétében hidrolizálunk és a kapott terméket kívánt esetben az alábbi reakció-lépések közül egynek vagy többnek vetjük alá: az anilin-nitrogénatom kis szénatomszámú alkilezése vagy kis szénatomszámú alkenilezése; a végállású amino-csoport mono- vagy di-kis szénatomszámú alkilezése; ammóniával, hidroxilaminnal, vagy kis szénatomszámú alkilaminokkal végrehajtott kezelés; az R5 = fluor szubsztituens kis szénatomszámú alkilarninokkal történő lecserélése; a kapott imin erős savakkal történő hidrolízise; a kapott vegyületek savakkal képezett addíciós sóikká történő alakítása. A (II) képletű vegyületek (I) képletű diaminokká való alakításánál felhasznált savas reagensek pl. szervetlen savak, mint kénsav, salétromsav, polifoszforsav, hidrogénhalogenidek (pl. sósav), stb. lehetnek. A (I) képletű vegyületek (II) képletű vegyületekből történő .előállításánál a hőmérséklet és a nyomás nem döntő jelentőségű tényező. A reakciót szobahőmérsékleten és. atmoszférikus nyomáson, azonban szobahőmérsékletnél alacsonyabb vagy magasabb hőfokon is elvégezhetjük. Előnyösen magasabb hőfokot alkalmazunk. Eljárásunk különösen előnyös foganatosítási módja szerint a reakciót a reakcióelegy refluxálási hőmérsékletén hajtjuk végre. Amennyiben a (II) képletű vegyületekben a —CnH 2 rc-esoport pl. propil-csoportot képvisel és e vegyületeket ásványi savval hidrolizáló körülmények között kezeljük, úgy (III) képletű vegyületeket kapunk (mely képletben Rí, R2, R 3 , R4 és B jelentése a fent megadott). Az R6 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületek számos módszerrel R6 helyén hidrogéntől eltérő jelentésű csoportot tar-10 15 20 25 20 25 40 45 50 55 60 2
