154981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-imidazolidin-származékok előállítására
154981 15 16 Hasonlóképpen, amikor a 4—9. példák szerinti eljárást megismételjük, azonban a 4-imino-2,2,5,5-tetrakisz-i(trifluor-metil)-imidazolidineket olyan megfelelő imidazolidinekkel helyettesítjük, amelyekben a trifluor^metil-^csoportok helyett difluor-rmetil-icsoportok vannak, és hasonló alkilező szereket használunk, a következő származékokat kaphatjuk: 4-n-propil-aimino-2,5-bisz(difluor-metil)-2,5--bisz-(trii luQr-metil)-3-imidazolin; S-butil^-imino^^^Sjö-tetrakiszítrifluor-metil)-imidazolidin; és 4-n-hexiP2,c 2,5,5-tetrakisz-i(difluor-metil)-imidazolidin. A 4-imino-2í 2,5,5-tetrakisz-.(polifluor-alkil)ímidazolidinek alkálifém-sóinak halogenid alkilező szerekkel való alkilezését az alábbi 10— 13. példákban mutatjuk be. 10. példa: 4-Benzil-amino-2,2,5,5-l tetrakisz-(trifluor-metil)J 3-i:midazolin előállítása R = H; X =-,CH2^C 6 H 5 ; az összes Z = F A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerinti 8. reakcióegyenlettel adjuk meg. 7 g (0,02 mól) 4-imino-2,2,5,5-te':rakisz-(trifluor-metil)-imidazolidin 10 ml 1,2-dimetoxíetánban készített oldatát 10 C° alatti hőmérsékleten hozzáadtuk 1 g 54%-os nátrium-hidridet tartalmazó ásványolaj (0,02 mól) 50 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készített oldatához. A szuszpenziót keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraltuk két órán át, majd lehűtöttük, és 10 C° alatti hőmérsékleten 4,0 g (0,023 mól) benzil-bromidot adtunk hozzá. Az elegyet 22 órán át visszafolyató hűtő alatt forraltuk (sárga csapadék), lehűtöttük, és szűrtük a nátrium-bromid eltávolítása céljából. A szűredéket sodrott szalagos kolonnában ledesztilláltuk, és így 6,3 g (70%) 4-benzil-amino-2,2,5,5-tetrakisz^(trifluor-metil)-i3-imidazolint kaptunk színtelen folyadék alakjában; f.p. 120 C° (10 mm). A H1 mágneses magrezonancia spektrum N.H sávot mutatott tau 2,35-nél és tau 3,85-nél, aromás H-t 2,i68-nál és egy dubletet (J = 6) —CH2-re, amelyet NH hasít fel. Az F19 mágneses magrezonancia spektrum szeptet-ipárt (J = 5) mutatott 72,7 és 78,1 p.p.m.-nél, CFCl3 -t)ól. A tömegspektrum egy további iont mutatott m/e 447-nél, amely 42%-a volt az alapcsúcsnak m/e 91-nél (CH2 ^C 6 H 5 +). Elemzési eredmény C14 H g N 3 F 12 -re vonatkoztatva : Számított: C 31,60; H 2,03; F 51,10; N 9,40 Talált: C 37,59; H 2,13; F 50,87; N 9,42 11. példa: 4-(Allil-amino)-2,l 2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-3-imidazolin előállítása 5 R = H; X = ^CH2^CH=CH 2 ; az összes Z = F Ezt a vegyületet (fp. 87 C° 25 mm-en) a 10. 10 példa szerintihez hasonló módon készítettük, azonban a benzil-toromid helyett 3,0 g 3-bróm-propént használtunk. A H1 mágneses magrezonancia spektrum komplex abszorpciót mutatott tau 3,7—5,I-nél — CH=CH2-re és egy NH-ra, 15 három-csúcsos abszorpciót tau 5,9-nél egy NH és -^CH= által felhasított CH2-re és egy NH sávot tau 6,4-nél. Az F19 mágneses magrezonancia spektrum szeptet-párt mutatott 72,8 és 78,0 p.p.m.-nél CFGHy-ból. A tömegsepktrum m/e 20 397-nél egy további iont mutatott (43%), m/e 41-nél alapcsúccsal (CH2 —OH—CH 2 +). Elemzési eredmény C10 H i; N :; F 12 -re vonatkoztatva: 25 Számított: C 30,24; H 1,78; F 57,40; N 10,58 Talált: C 30,19; H 2,16; F 56,37; N 10,42 12. példa: 30 4-Metil-amino-2,! 2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-3-imidazolin előállítása R = H; X = —CH; ; az összes Z = F 35 A) Ezt a vegyületet egyéb alkilezett termékekkel együtt 40%-os hozammal különítettük el a 10. példában leírthoz hasonló módon vezetett reakcióból, azzal az eltéréssel, hogy a benzil-bromid helyett 3,5 g metil-jodidot használunk. 40 B) Ezt az anyagot szintén 4-izocianáto-2,2,5,5--tetrakisz^(trifluor-metil)-3-imidazolin redukciója útján készítettük. 0,70 g (0,0184 mól) lítium-alumínium-hidridhez 100 ml éterben cseppekben 6,15 g (0,0159 mól) izocianátot adtunk 20 ml 45 éterben, 10 C° alatti hőmérsékleten. 25 C°-on 24 órán át végzett keverés után az elegyet elbontottuk 200 ml 5%-os sósavval 10 C° alatti hőmérsékleten. A rétegeket elkülönítettük, és a vizes réteget éterrel extraháltuk. Az egyesített 50 éteres rétegeket vízzel mostuk és magnézium-szulfát fölött szárítottuk. Az étert desztillációval eltávolítottuk, és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláltuk. Ilyen módon 2,3 g (38%) 4^motil-iamino-2,2,5,5-tetrakiszH(trifluor-, metil)-3-55 -imidazolint kaptunk színtelen folyadék alakjában, 75 C° forrásponttal (10 mm). A H1 mágneses magrezonancia spektrum dubletet mutatott (J = 5,0) tau 6,90-nél NH-val felhasított CH3-ra, és szingleteket tau 5,05 és i6,50-nél NH-60 -abszorpcióra. A tömegspektrum alapcsúcsa m/e 302-nél volt {további csúcs —CF3 ), és összhangban volt a szerkezettel. Elemzési eredmény C8 H 5 F 12 N 3 -ra vonatkoz-65 tátva: 8
