154981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-imidazolidin-származékok előállítására
154981 13 Számított: C 32,0; H 2,7; F 55,2; N 10,2 Talált: C 32,0; H 2,8; F 55,7; N 10,3 55,7 A másodszor eluált vegyület (B) 4-etil-amino-2,2,5,5-tetrakisz^(trifluor~metil)-3-imidazolin volt, amely olajként különült el; no23 =1,3541. Analitikai mintát úgy kaptunk, hogy az anyagot rövid kolonnán ledesztilláltuk: H1 mágneses magrezonancia spektrum; 5,12 tau — wt. 1, széles triplet; 6,6 tau — wt. 3, multiplet, amely durván dubletekre hasadt kvartetnek látszik, átlapoló triplettel; és 8,98 tau — wt. 3, triplet (J = 7,2 c/s). CDCl3-ban, trifluorecetsav és deutérium-oxid hozzáadása azt eredményezte, hogy a spektrum kvartetté egyszerűsödött (wt. 2) 6,6 tau-nál és tripletté (wt. 3) 8,0 tau-nál, éles DOH kicserélődési csúccsal. A tömegspektrum egy további csúcsot mutatott m/e 385-nél, és egy alapcsúcsot m/e 31'6-nál (további csúcs: —CF3 + ). Elemzési eredmény C9 H T F 12 N 3 -ra vonatkoztatva: Számított: C: 28,1; H 1,8; F 59,2; N 10,9 Talált: C 28,0; H 2,2; F 58,7; N 11,2 59,0 8. példa: 3-iEtil-4^metil-imino^2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolin előállítása R = C2 H 5 ; X = ^CH 3 ; az összes Z = F 5,0 g 3-etil-4-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluori«etil)-imidazolidin 5 ml dimetil-szulfáttal készített oldatát 2 percen át visszáfolyató hűtő alatt forraltuk, majd melegen 1 ml vízzel kevertük, hogy elbontsuk a dimetil-szulfát feleslegét. További 15 ml vizet adtunk a reakcióelegyhez, majd 6 n nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítettük. A szerves fázist éteres extrakcióval (háromszor 10 ml) elkülönítettük, majd betöményítettük. Az így kapott sárga olajat (5,3 g) preparatív gázkromatográfiával két fő vegyületre különítettük el. A fő komponens (76%) 3-etil-4Hmetil-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidin volt, amely olajként különült el. H1 mágneses magrezonancia spektrum: 6,6—(6,9 tau — wt, 6, multiplet, amely kvartetből (J = 7 c/s) állónak látszik 6,68 taunál, éles szingletből 6,88 tau-nál és széles NH sávból, 6,62 tau-nál levő centrummal; és 9,03 tau — wt. 3, triplet (J = 7 c/s). A tömegspektrum egy további csúcsot tartalmazott m/e 399-nél, alapcsúccsal m/e 302-nél (további csúcs: -CFS és C 2 F 4 +). Infravörös spektrum: 3520 cm"1 (NH) és 1710 cm-' (G —N). Elemzési eredmények C1 oHgF 12i N 3 -ra vonatkoztatva : Számított: C 30,1; H 2,3; F 57,1; N 10,5 14 Talált: C 30,6; H 2,5; F 57,0; N 10,6 30,7 2,6 57,1 10,2 A második fő komponens (15%) 4-dimetil-5 -amino-j2,12,5,5-tetrakisz-l(trifluor-Jmetil)-3-imidazolinnak bizonyult. 9. példa: 10 4-.Etil-imino-3-metil-2,2,5,5-tetrakisz-.(trifluor--metil)-imidazolidin előállítása 55 60 R: -OH,; X = -^C2 H 5 ; az összes Z = F 15 5,0 g 3-metil-4-imino-2,2,:5,5-tetrakisz^(trifluor-metil)-imidazolidin 12,5 ml dietil-szulfáttal készített oldatát 15 percen át visszafolyató hűtő alatt forraltuk. A fekete reakció elegyet óvatosan kezeltük 5 ml vízzel még forrón, hogy 20 elbontsuk a dietil-szulfát feleslegét. További 30 ml víz hozzáadása után a reakcióelegyet 6 n nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítettük. Egy csepp szilikon habzásgátló hozzáadása után a reakcióelegyet addig desztilláltuk, amíg 20 ml 25 desztillátumot nem kaptunk. A szerves fázist (4,2 ml) éterbe (20 ml és kétszer 10 ml) extraháltuk. Az éteres extraktumokat magnéziumszulfát fölött szárítottuk és betöményítettük; így 5,5 g olajat kaptunk. A nyers elegyet pre£0 paratív gázkromatográfiával kezeltük (butándiol-szukcinát 75 C°-on); a kapott olaj 4-etil--immo^2,! 2,5,5-tetrakisz^(trifluor-;metil)-(3-imidazolinnak, továbbá 1,81 g olaj 4-etil-imino-3-metil-12,i2,5,5-itetrakiszr-i(trifluor-! met:il)-imidazolidi:rj|-35 nek bizonyult (no = 1,3615). Ennek az anyagnak az infravörös abszorpciós spektruma nagyon hasonlított a 3-etil-4-metil-imino- izomerjenek spektrumához. Tömegspektrumaik azonban nagyon különböztek, minthogy a 4-etil-40 -imino-3-metil izomer további csúcsa m/e 399-nél, alapcsúcsa pedig m/e 384-nél volt (további csúcs: —CH3 + ). Elemzési eredmények C10 H 9 F 12 N 3 -ra vonatkoztatva : 45 Számított: € 30,1; H 2,3; F 57,1; N 10,5 Talált: C 30,5; H 2,5; F 57,0; N 10,3 30,8 2,6 57,0 Amikor a 4—9. példák szerinti eljárást olyan módon ismételtük meg, hogy e példák dimetil-és dietil-szulfátjait olyan megfelelő dialkil-szulfátokkal vagy alkil-p-toluol-szulfonátokkal helyettesítjük, amelyekben az alkil-csoportok szénatomjainak száma 15-ig terjedhet, a 4-imino-2,2,5,5-tetr akisz-<(trif luor^metil)-imidazolidinek (vagy azok tautomerjeinek) alábbi alkil-származékait nyerhetjük: 3-butil-4-imino-2,2,5,5-tetrakisz^(trifluor-metil)-imidazolidin; 4-dioktil-amino~2,2,5,5-tetr akisz-(tr if luor-metil)-3-imidazolin; 3-decil-4-decil-imino-i2,2,5,5-tetrakiszH(trifluor-metil)-imidazolidin; és S-dodecil^-imino^^jöjö-tetrakisz-ítrifluor-65, metil)-imidazolidrn. 7
