154981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-imidazolidin-származékok előállítására
31 -diklór-fenoxi-acetilnkloridot használunk, és a reakcióelegy forralását visszafolyató hűtő alatt 24 órán keresztül végeztük. Ilyen módon fehér kristályok alakjaiban 2,0 g 4-(2,4-diklór-fenoxi-acetil)-2,2,5,5-tietrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidint kaptunk, 197—197,9 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény Ci5H7Cl2 F 12 N:j0 2 j re vonatkoztatva : Számított: C 32,17; H 1,26; F 40,72; N 7,50 molekulasúly 560,051 Talált: C 32,36; H 5,32; F 39,69; N 7,02 A tömegspäktrum a további csúcsot 559 m/enél tartalmazta, a legbőségesebb CI35 ion alapján. Az infravörös és a mágneses magrezonancia spektrumok konzisztensek voltak; az ultraibolya spektrumok tautomeröket jeleztek. Amikor a 24. példában, valamint a 26—35. példákban leírt eljárásokat a példákban említett savkloridok helyett megfelelő egyéb savkloridokikal végezzük, a 44mino-2,2,5,5-tetrakisz-(polifluor-imetil)-imidazolidinek alábbi származékait állíthatjuk elő: 4-propionil-im!Íno-2,2,5,5^tetrakis;z-(difluor-metil)-imidazolidin; 4"öktanoil-imino-3-metil-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidin; 4-undekanoil-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(, trifluor-metil)-imidazolidin; 4-trifluoracetil-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(trif luor-metil)-imidazolidin; 4-(3-klór-butiril)-imino-2,2,5,5-tetrakisz--(difluor-me'til)-imidazolidin; 4-(2-brám-propionil)-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor^metil)-imídazolidin; 4-metoxi-acetil-imino-2,5-bisz-(difluor-metil)-2,5-bisz-(trifluor-metil)-imidazoIidin; 4-butoxi-acetil-imino-2,5-bisz-(difluor-metil)-2,5-bisz-(trifluor-metil)-imid!azolidin; 4-(béta~etoxi-propionil)-iimino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor^metil)-iimidazolidin; 4-naftoil-imino-2,2,5,5-tetraikisz-(trifluor-metil)-imidazolidin; 4-.(p-fluor-benzoil)-imino-2,2,5,5-tetrakisz--(trifluor-imetil)-imidazolidin; 4~(2,4,6-triklór-benzoil)^irnino-2,2,5,5J tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidin; 4-(p-bróim-benzoil)-ilmino-2,2,5,5-tetrakisz--(trifluor-meitil)^imidazolidin; 4-(2,4-dietil-benzail)-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-me'til)-imidazolidin; 4-kumoil-imino-2,2,5,5j tetrafcisz-(trifluor-metil)-imidazolidin; 4-(p-metoxi-benzoil)-imino-2,2,5,5-tetrai kisz--(trifluor-metil)-itmidazolidin; és 4-(p-ibutoxi-benzoil)-iimino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor^metil)-imidazolidin. Amikor amino- vagy alkil-szubsztituált amino-acil-származékakra van szükség azokat úgy állíthatjuk elő, hogy először a 4-imino-2, 2,5,5-teltrakisz-(polifluor-metil)-imidazolidint egy 32 nitro-acil-kloriddal reagáltatjuk, és így a megfelelő 4-nitro-a(cil-irnino-2,2,5,5-tetrakisz-(polifluor-imetil)-imidazolidint állítjuk elő. Ezt a nitroacil-származékot azután redukálhatjuk 5 hidrogénező katalizátor, így platina jelenlétében végzett hidrogénező kezeléssel, amelynek eredményeként amino-acil-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(polifluor-metil)-imidazolidint kapunk. Az alkil- és dialkil-amino^acil-imidazolidint úgy 10 állíthatjuk elő, hogy a 4^amino^acil-imino-2,2, 5,5-tetraki;SZ-(polifluor-metil)-imidazolidint alkilező szerekkel, célszerűen 1—4 szénatamos alkilező résszel rendelkező alkilező szerekkel, mint például dimetil-szulfáttal kezeljük. Ilyen 15 módon a 4-imino-2,2,5,5-tetrákisz-(polifluormetil)-imidazolidin alábbi amino-acil-származékait lehet előállítani: 4-(amino-acetil-imino)-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-20 metil)-iimidazolidin; 4-(alfa-amino-propionil)-i]mino-2,2,5,5-tetrakisz-(difluor-metil)-imidazolidin; 4-butil-amino-aoe!til-Í!mino-2,2.5,5-tetrakisz-(dif luor-metil)~imidazolidin; 25 4-[alfa-(dipropil-amino)-propionil]-imino~2,2,5,5--tetrakisz-(trifluor-metil)-iimidaz! olidin; 4-(p-amino-benzoil)-imino-2,5-bisz-(difluor-Hmetil)-2,5-bisz-(trifluor-metil)-imidazolidin; 4-(p-'butil^amii no-4benzoil)-imino-2,2,5,5-tetraki:sz-20 -(trifluor-metil)-imidazolidin; és 4-(p-dietil-amino-benzoil)-imino-2,5-bisz-(difluor-metil)-2,5-bisz-(trifluor-metil)-imidazolidin. 35 36. példa: 4-(Karbetoxi-immo)-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidin előállítása 40 R = H; X = COO—CH2 CH ;i ; az összes Z = F A szintézisnek megfelelő reakciókat a csatolt rajz szerinti 27. reakcióegyenlettel adjuk meg. 45 5,0 g 4-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidint 20 ml etilén-glikol-dirnetil-éterben oldVa 0,5 óra alatt hozzáadtunk 20 ml etilén-glikol-dimetiléterben oldott 4,0 ml oxalil-kloridhoz (felesleg) (sárga szín). A hozzáadás 50 befejezése után a reakcióelegy infravörös spektruma nem mutatott sávokat az izocianát-tartoimányban. Szobahőmérsékleten 20 percen át végzett keverés után 4,41 mikronnál az infravörös spektrumban egy gyenge sáv jelent 55 meg, 4-izocianáto:-2l ,2,5, : 5-tetrakisz-(trifluor-metil)-3-imid:azolin képződését jelezve, 30 percen át visszafolyató hűtő alatt végzett forralás után a sárga szín teljesen eltűnt, és az infravörös spektrum erős izocianát-sávot mutatott 60 4.41 mikronnál. További 15 perc reflux után 10 ml abszolút etanolt adtunk a reakcióelegyhez (az infravörös elemzés izocianát^sáv távollétét jelezte, ami arra utal, hogy az izocianát reagált az etanollal. Az etilén-glikol-dimetil-65 éter bepárlása és az etanol-felesleg osökkentett 16
