154981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-imidazolidin-származékok előállítására
33 nyomáson végzett lehajtása után félig szilárd fehér anyagot kaptunk, amely pentánnal való mosással 4,82 g fehér, szilárd anyagot adott, 70—120 C° olvadásponttal. A pentánnal mosott szilárd anyagot éter és pentán elegyéből átkristályosítottuk. Ilyen módon 0,86 g fehér, szilárd anyagot kaptunk, amely a karbetoxi-iimin volt, 122—124 C° olvadásponttal. A Hl mágneses magrezonancia spektrum egy CH3 ^tripletet (J = 7,0) mutatoílt 1,27 p.p.m.-nél, egy CH2 -kvartetet (J = 7,0) 4,23 p.p.m.-nél és NH-sávokat 6,48 p.p.an.-nél és 9,22 p.p.m.-nél, alacsonyabb terület, belső összehasonlítási alapként használt (CH-j)^Si-bol. Elemzési eredmény C|oH7 N : ,02F 12 -re (429,18) vonatkoztatva: Számított: C 27,99; H 1,64; N 9,80; F 53,1 Talált: C 28,25; H 1,95; N 9,87; F 53,24 A 38. példa szerinti eljárásban közbenső termékként képződött 4-izocianáto-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-imstil)-3-imidazolint kívánt esetben el lehet különíteni olyan módon, hogy a példa szerinti eljárás első lépését a csatolt rajz szerinti 28. reakcióegyenlet szerint folytatjuk le. Ezt a reakciót lényegileg vízmentes feltételek mellett folytattuk le. Spirálszalagos frakcionáló kolonna alsó részéhez csatlakozó háromnyakú lombikot felszereltünk mágneses keverővel, nitrogén-bevezetéssel és csepegtető tölcsérrel. A készüléket láng felett szárítottuk, lehűtöttük, majd pozitív nitrogén-nyomás alatt 15 ml oxalil-kloridot és 75 ml vízmentes dietilétert adagoltunk a lombikba. Ezután élénk keverés közben, 30 perc alatt 30 g 4-imino-2 ;2,5,5-tetrakisz-i(trif luor-metil)-imidazolidmt 100 ml éterben oldva adagoltunk be. További 20 percen át végzett keverés után az étert mérsékelt. sebességgel végzett desztillálással eltávolítottuk, és a maradékot 75 mm nyomáson ledesztilláltuk. A 25,7 g 4-izocianáto-2,2,5,-5-.tetrakisz-{trifluo:r-metil)-3-imidazolinból álló terméket (fp. 78 C°, 75 mm) szárítószekrényben kiszárított fiolákban összegyűjtöttük (nedves levegővel reagál). A H1 mágneses magrezonancia spektrum egy szingletet (széles) mutatott 3,6 p.p.m.-nél. Az F19 mágneses magrezonancia spektrum egy szeptet-párt (J = 5) mutatóit +73,3 és +78,0 p.p.m.-nél, külső FCCLj-ból, 56,4 Mc-nél. Elemzési eredmény C8 H'N 3 OF 12 -re (383,12) vonatkoztatva : Számított: C 25,08; H 0,26; N 10,06 Talált: C 25,58; H 0,77; N 11,51 Ha a 36. példa szerinti eljárást úgy ismételjük meg, hogy etanol helyett egyéb alkoholokat reagáltatunk a példában képződött közbenső izocianát-termékkel, az alábbi karbalkoxi-imino-imidazolidineket állíthatjuk elő: 34 4-kar bociklohexoxi-immo-2,2,5,5-t etrakisz- (tr ifluor-metil)-imidazolidin és 4-karbobutoxi-imino-J2,2,,5,5-tetrakiszH(trifluor-metil)-imidazolidin. 5 37. példa: 4-(Karbometoxi-imino)-2,2,5,5-tetrakisz-i(trifluor-metil)-imidazolidin előállítása 10 R = H; X = -^COOOH3 ; az összes Z = F A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerinti 29. reakcióegyenlettel adjuk meg. 15 25 ml metanolt (felesleg) szobahőmérsékleten elegyítettünk. 100 ml éterben oldott 6,2 g 1--izocianáto-2,2,5,5-tetrakiszH( trifluor-metil)-i3--imidazolinnal. A reakcióelegy szárazra párlása után 6,98 g fehér anyagot kaptunk, 116—120 C° 20 olvadásponttal. Az anyag felének metanol és víz elegyéből végzett átkristályosításával 2,56 g (76%) uretán-terméket kaptunk, 125—12,9 C° olvadásponttal. Ez az anyag nem mutatott elnyelést az ultraibolya spektrumban 210 milli-25 mikron fölött. A H1 mágneses magrezonancia spektrum —OCH3 -elnyelést mutatott tau 6,20-nál, és NH-sávokat tau 3,5-nél és tau 0,2-nél. Az F19 mágneses magrezonancia spektrum szeptetpárt (J = 5) mutatott 72,1 p.p.m.-nél és 75,6 30 p.p.m.-nél, külső FCCl3 -ból. Elemzési eredmény C9 H 5 .N 3 0 2 F 12 -re (415,15) vonatkoztatva: 35 Számított: C 26,4; H 1,21; N 10,13; F 54,92 Talált: C 26,30; H 1,30; N 10,44; F 53,65 38. példa: 40 4-(2-'Dim,etil-na; mino-etoxi-karbonil-immo)-2,2,5,5--t,etrakÍ5z-'(trifluor-metil)-imidazolidin előállítása iR = H; X = —JCOOC]H 2 CH 2 iN(CH 3 ) 2 ; az összes Z = F 45 A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerinti 30. reakcióegyenlettel adjuk meg. >6,2 g 4-izocianáto-2,2,5,5-tetra,kisz--(trifluor-50 -metil)-3-i:midazolint szobahőmérsékleten hozzáadtunk 1,44 g '(1 ekvivalens) dimetil-amino-etanil 100 ml éterrel készített oldatához. Exoterm reakció játszódott le, és néhány perc múlva fehér csapadék képződött. A szilárd anyagot 55 összegyűjtöttük, majd éterrel mostuk. Ilyen módon 4,74 g (62%) terméket kaptunk, 136—141 C° olvadásponttal. A H1 mágneses magrezonancia spektrum NH-sávokat mutatott tau 1,0-nál és 4,48-nál, 60 —-O'CHj-sávot tau 5,6-nél, és —iGH2,N-sávot tau 6,6-nál, így A2B 2 -képet (J=i6) képezve, és —iN(CH3 ) 2 sávot tau 7,I-nél. Az F19 mágneses magrezonancia spektrum szeptet-párt (J = 5) mutatott 71,1 és 7Í6,Í9 p.p.m.-nél, belső FCC13 -65 ban. Az ultraibolya spektrum 252 millimikron-17
