154974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- ill. ariltio-alkánsav-származékok előállítására
154974 9 10 ténő reagáltatása útján, vagy pedig oly módon, hogy az (I) általános képletű [(2,'2-diacil-vinil)-ariloxi-, ill. ariltiopalkánsavat előbb valamely erre alkalmas halogénezőszerrel, pl. tionilkloriddal kezelve' a megfelelő savhalogeniddé ala- 5 kítjuk át, majd ezt a savhalogenidet kezeljük a megfelelő alkohollal, pl. rövidszénláncú alkanollal vagy dialkilamino-csoporttal helyettesített rövidszénláncú alfcanollal, mint 2-dietilaminoetanollal, a megfelelő észterezett szárma- io zék előállítása céljából. A reakciót a. csatolt rajz szerinti (L) vázlatos reákció^folyamatábra szemlélteti, amelyben A, R, R1, R 2 , X, Y és m jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. 15 A (VII) általános képletű [i(2,:2-diacil-vinil)-ariloxi-, ül. ariltio-alkánsavészterek előállítása során közbenső termékként felhasználásra kerülő (IX) általános képletű, formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, il. ariltio-alkánsavészterek 20 az alábbi három módszer valamelyike szerint állíthatók elő: a) valamely (VIII) általános képletű, magban hidroxil- vagy merkapkwcsoporttal helyettesített benzaldehid éterezése; 25 b) valamely (III) általános képletű, formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-alkánsav észterezése; c) valamely (X) általános képletű ariloxi-, . ill. ariltio-alkánsavészter formilezése. 30 Az a) alatt említett éterezési eljárás kivitele hasonló módon történhet, mint ahogyan é*zt fentebb a (IV) általános képletű 2-(hidroxi-, ill. merkapto-benzilidén)-4,í3^diketonok éterezése 35 esetében leírtuk, valamely erre alkalmas halogénalkánsavészterrel való reagáltatás útján. E módszer esetében a (VIII) általános képletű, magban hidroxil-, ill. merkapto-csoporttal helyettesített benzaldehidet oly halögénalkánsav- 40 észterrel reagáltatjuk, amelyben a halogénatomot a karboxilcsoporttal összekötő alkilénlánc egy adott esetben egy vagy több alkilgyökkel vagy fluoratommal, ill. fluortartalmú csoporttal helyettesített metilén- vagy tnimetilén-cso- 45 portból áll. Ezt a reakciót a csatolt rajz szerinti (M) reakcióképlet szemlélteti, amelyben A, R, X, X1, Y 1 és m jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. Megjegyzendő, hogy az Y1 alkilénlánc hosszá- 50 nak korlátozott voltára való tekintettel az említett éterezési reakció a formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-ecetsav- és -vaj savészterek és származékaik előállítására korlátozódik, amelyekben az ecetsav-, ill. vajsav-^rész 55 alkil- vagy fluor ^csoporttal lőhet helyettesítve. A reakciót valamely bázis, mint nátrium- vagy káliumkarbonát, nátrium- vagy káliumhidroxid Vagy valamely nátrium-alkoholát, mint nátrium-etilát jelenlétében folytatjuk le. A reakció le- 60 folytatására bármely alkalmas oldószer felhasználható, az etanol és a dimetilformamid azonban különösen előnyösnek bizonyult. Dolgozhatunk szobahőfofcon is, általában azonban magasabb hőfok alkalmazása előnyösebb. 65 A (IX) általános képletű, formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-alkánsavésztereknek a b) alatt említett észterezési módszerrel "történő előállítása során a (III) általános képletű, formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-^alkánsavat egy erre alkalmas rövidszénláncú alkanollal, helyettesített alkanollal stb. reagáltatjuk a megfelelő észterezett származékká, vagy pedig a (III) általános képletű, formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-alkánsavat előbb valamely erre alkalmas halogénezőszerrel reagáltatva a megfelelő savhalogeniddé alakítjuk át, majd az így kapott (XT) általános képletű, formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-alkánsavhalogenidet reagáltatjuk valamely irövidszénláncú alkanollal vagy helyettesített alkanollal, a megfelelő (IX) észterezett származék előállítása céljából. Ezt a reakciót a csatolt rajz szerinti (N) reakció-folyamatábra szemlélteti, amelyben A, R, X, Y és m jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. A (IX) általános képletű, formilcsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-ialkánsavésztereknek a c) alatt említett formilezési módszerrel történő előállítása során a megfelelő (X) általános képletű ariloxi-, ill. arilticHalkánsavésztert formaldehiddel és tömény sósavval kezeljük és így a megfelelő (XII) általános képletű, klórmetil-icsoporttal helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-alkánsavésztert kapjuk, amelyet azután hexametiléntetraminnal és tömény sósavval forralunk visszafolyató hűtő alatt és így a kívánt, formilcsoporttal helyettesített vegyülethez jutunk. Ezt az eljárásmódot a csatolt rajz szerinti (O) reakciÓHfolyamatábra szemlélteti, amelyben A, R, Y, X és m jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. A (VIII) általános képletű, magban hidroxilvagy merkapto-csoporttal helyettesített benzaldehidek vagy már ismert vegyületek, vagy pedig a szakmában jól ismert módszerekkel állíthatók elő. Így pl. eljárhatunk oly módon, hogy valamely fenolt, ill. magban helyettesített fenolszármazékot vizes bázis oldat jelenlétében kloroformmal kezelünk és a kapott reakcióelegyet savval, pl. sósavval kezeljük és így a megfelelő magban hidroxil-csoporttal helyettesített benzaldehidhez jutunk. Előállíthatók a hidroxilcsoporttal helyettesített benzaldehidek"oly módon is, hogy valamely fenolt, ill. magban megfelelően helyettesített fenolszármazékot hidrogéneianiddal és hidrogénklorid-gázzal kezelünk vízmentes alumíniumklorid jelenlétében. Ezt a reakciót előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer, mint benzol jelenlétében folytatjuk le. A reakciók lefolyását a csatolt rajz szerinti (P) reakció-folyamatábra szemlélteti; a képletekben X és m jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletnek megfelelő [(2,2-diaciWinil)-ariloxi-, ill. ariltioj-alkánsav-származékok ál-5
