154974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- ill. ariltio-alkánsav-származékok előállítására
29 154974 30 (O.OSUmól) mennyiségét 22 ml dimetilformamidban oldjuk és ehhez az oldathoz 6,08 g (0,044 mól) 'káliumkarbonátot adunk. Ezután 8,14 g (0,044 mól) etil-brómfluoracetátot adunk hozzá és az elegyet keverés közben 1,5 óra hosszat hevítjük 55—60 C° hőmérsékleten. A reakeióelegyet azután jéggel lehűtjük és 110 ml vizet adunk hozzá. Az ennek hatására kiváló olajszerű terméket éterrel extraháljuk, az. éteres kivonatot elkülönítjük és az étert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, amikor is egy olajszerű maradékot kapunk. Ezt az olajszerű észtert 34 ml ecetsav és 17 ml 5%-os sósavoldat hozzáadásával vízfürdőn 0,6 óra hosszat hevítjük keverés közben. Utána az oMatot lehűtjük és 51 ml vízzel hígítjuk, aminek a hatására szilárd termék válik ki. 5,32 g terméket kapunk, amely 147—155 C°on olvad. Etilacetát és ciklohexán elegyéből történő átkristályosítás után a világossárga tűkristályok alakjában kapott [2,3-diklár-4-(2,2--diacetil-vinil)-fenoxi]-fluorecetsav 159—160 C°on olvad. Elemzési adatok: a CnHuClaFOg képlet alapján Ex. R Rí R2 X2 * X3 X5 X6 A Y 24 —^CaH5 —CH3 —CH3 H H H H S —CH2 — 25 —CH3 '^CH3 ~-CH3 H —OCHá H H O —CH2 — *~ 26 —C2 H 5 --CH3 -^CH3 H N02 H H O —CH2 — 27 —C3 H 7 —CH2 —C 6 H 5 —CH3 Cl Cl H H O —CH2 — 28 —C2 H S —C2 H 5 —CH3 H H H H S —CH2 — 29 —CH3 —C6 H4—(m—OCH3) —CH3 Cl Cl H H O —CH2 — 30 -CH3 -^H^p—Br) —CHa H Br H H O —CH2 — 31 -^2 H 5 —Q-Hg C2 Hg —CH3 H H -CH3 , O —CH2 — 32 -^CHS -C2 H 5 —CH3 H Cl H H O —(CH2 ) 3 — 33 —C2 H 5 —CH2 —C 6 H 4 —*(m—OCH3) —CHS —CH3 —CH3 ^CH3 --CH3 O ^CHCH3 — 34 -Ca'Hs —C6 H4—((p-JCHa) —CH3 Cl Cl H H O —CH2 — •35 -^CH3 —CH3 —CH3 H F H H O —CH2 — 36 —1C4H9 C6 Hg —CH3 H H H H s --CHa— 37 —CH3 —C2 Hs C2 Hg H ^CH3 — —CH3 H 0 —(CH2 ) 3 — 38 C2 Hg —CH3 —CH3 .-(CH2 ) 4 H H 0 —CH2 — 15 számított értékek: C 48,16%, H 3,18%; talált értékek: C 48,42%, H* 3,35%. Ha az 1. példa B)—D) pontjaiban a [2,3-diklór-4-i(2,2-diaicetil-vinil)j fenoxi]-ecetsav előállítására vonatkozólag leírt eljáráshoz hasonló módon járunk el, de az ott említett 2,3-diklór-4-4iidroxi-benzaldehid és etil-brómaoetát helyett kiindulóanyagként a kívánt végterméknek megfelelően magban hidroxil-, ill. merkapto-csoportokkal helyettesített benzaldehidet és a megfelelő alkil-halogénalkanoátot alkalmazzuk, akkor az 1. példa B), C/a) és D) pontjaiban leírt műveletekkel bármely kívánt (I) általános képletű i[{2,i2iHdiacil-<vinil)-ariloxi-, ill. ariltio]-lalkánsav-származékot előállíthatunk. Az ennek során végbemenő reakciókat vázlatosan a csatolt rajz szerinti (Q) reakció-folyamatábra szemlélteti. Az alábbi I. táblázatban soroltuk fel azokat az (I) képletben szereplő helyettesítőknek megfelelő csoportokat, ill. atomokat, amelyek az egyes helyettesített behzaldehid, ül. alkiPhalogénalkanoát kiindulóanyagokban és ennek megfelelően a végtermékekben is szerepelhetnek. Table I
