154974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- ill. ariltio-alkánsav-származékok előállítására
25 154974 26 3,9 g (0,0093 mól) etiH2,3-diklór-4j(2-acetil-2-benzoü-vinil)-)fenoxi]-acetátot 15 ml ecetsav és 7 ml 5%-os sósav elegyében oldunk, majd az oldatot keverés közben 45 percig hevítjük vízfüridőn, azután 20 ml vizet adunk hozzá és lehűtjük. 2,9 g [2,3-diklór-4j(2-acetil-2-benzoil-vinil)-fenoxi]Hecetsavat (az elméleti hozam 80%-a) kapunk, amely butanon és hexán elegyéből történő átkristályosítás után 170—171 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C19 H 14 Cl20g képlet alapján számított értékek: C 58,03%, H 3,09%, Cl 18,03%; talált értékek: C 57,77%, H 3,74%, Cl 18,19%. 16. példa: N-metoxi-2-[2,3-dÍ!klór-4-(2,2-diacetil-vinil)-fenoxij-aeetamid. 1,6 g (0,005 mól) [2,3-diklóír-4^(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-ecetsav — amelyet az 1. példában leírt módon állítottunk elő — 2,4 g (0,02 mól) tionilklorid és 15 ml benzol elegyét 35 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, amikoris tiszta oldatot kapunk. Az illékony anyagokat azután vákuum-desztilláció útján eltávolítjuk és így maradékként viszkózus olaj alakjában kapjuk a [2,3-diklór-4^(í2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]^acetilkk>ridot. 0,35 g (0,015 mól) fém-nátrium 8 ml etanollal készített oldatához 1,3 g (0,015 mól) metoxiamin-'hidrokloridot adunk. Az így elkészített metoxiamin-oldatlhoz hozzáadjuk a fenti módon kapott [2,3-diklór-4-i(2,2-diacetil-vinil)-,fenoxi]-acetilkloridot, majd 10 perc múlva az elegyet 20 ml vízzel hígítjuk. Az ennek hatására levált szilárd terméket izopropilalkoholból átkristályosítjuk. Ily módon 0,3 g tiszta N-jmetoxi-2-4[i2,!3-diklór^4H(2,2-diacetiljvinil)-fenoxi]-aoetamidot (az elméleti hozam 17%-a) kapunk, amely 159,5—162 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CigHigCl^Os képlet alapján számított értékek: C 60,02%, H 4,19%, N 3,89%; talált értékek: C 50,19%, H 4,51%, N3,79%. 17. példa: N-benzil-2-[2,3-diklór-4-i(i2,2-diacetil-vinil)jfenoxi]-aeetamid. 1,16 g (0,005 mól) {2,3-diklór-4-(2,2-diacetil-vinil)-ifenoxi]-ecetsav — amelyet az 1. példában leírt módon állítottunk elő — és 0,5 g (0,005) mól) trietilamin 10 ml aoetonitrillel készített oldatához 1,2 g (0,005 mól) N-etil^5--fenil-izoxazolium-3'-szulfonátot adunk és az elegyet 30 percig keverjük, hogy tiszta oldatot kapjunk. Az oldathoz ezután 0,6 g (0,005 mól) benzilamint adunk és az elegyet szobahőfokon 1 óra hosszat állni hagyjuk. 20 ml vízzel hígítjuk az oldatot és a levált terméket benzol és ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 1,0 g N-benzil-2-'[2,3-dik:lór-4-i(2,2-diacetil- . -vinil)-ifenoxi]-acetamidot (az elméleti hozam 48%-a) kapunk, amelynek olvadáspontja 126,5— 129,5 C°. Elemzési adatok: C2tHi9 Cl2<N04 képlet alapján számított értékek: C 60,01%, H 4,56%, N 3,33%; talált értékek: C 60,20%, H 4,49%, N 3,34%. 18. példa: [2,3-diklor-4-i(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-acetamid. 4 g (0,012 mól) [2,3-diklór-4-(2,:2-diacetil-vinil)-íenoxi]-ecetsav •— előállítva az 1. példában leírt módon — és 24,6 g (0,206 mól) tionilklorid elegyét 15 ml benzolban 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, amikoris tiszta oldatot kapunk. Az illékony anyagokat vákuum-desztilláció útján eltávolítjuk és így maradékként [2,i3-diklór-4j(2,2-diacetil-vfciil)-fenoxi]-acétilkloridot kapunk viszkózus olaj alakjában. Ehhez az olajszerű [2,3-diklór-4^(2,2-diaeetil-vinil)-ifenoxi]-acetilkloridhoz 50 ml benzolban 15 percig vízmentes ammóniát vezetünk. A képződött ammóniumkloridot kiszűrjük és a szűredéket bepároljuk. Ily módon 1,0 g szilárd [2,3-'diklór-'4-<(2,2-di,acetil-vinil)-fenoxi]-acetami*dot kapunk, amely 189—192 C°-on olvad. Ezt a terméket etilacetátból átkristályosítjuk, : amikoris 800 mg tiszta [2,3-diklór-4-<2,2-diaeetil-vmil)-fenoxi]-acetamidot (az elméleti hozam 20%-a) kapunk, amely 194,5—196,5 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ci4 iH 1? iCl2N0 4 képlet alapr -ján számított értékek: C 50,93%, H 3,94%, N 4,24%; talált értékek: C 50,89%, H 4,03%, N 4,22%. 19. példa: 2-dietilaminoetil-[2,3^diklór-4-(2,2-diacetil-viniI)-fenoxi]-acetát-hidroklorid. 3.3 g (0,01 mól) [2,3-diklór-4-(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-ecetsav — amelyet az 1. példában leírt módon állítottunk elő — és 4,8 g (0,04 mól) tionilklorid elegyét 30 ml benzolban 35 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, amikoris tiszta oldatot kapunk. Az illékony anyagokat vákuum-desztilláció útján eltávolítjuk és így maradékként [2,3-diklór-4-i(2,2-diacetil-vinil)-fenoxi]-acetilkloridot kapunk viszkózus olaj alakjában. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
