154974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- ill. ariltio-alkánsav-származékok előállítására
154974 23 C) [2-(2,2-diacetn-^iml)-4-klórfenoxi]-ecetsav. 24 Az 1. példa D) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett etil-[2,3-diklór-4-i(2,2-diaeetil-vinil)-fenoxi]-acetát helyett kiindulóanyagként etil-[2j(:2,2-diacetil-vinil)-4-klórfenoxi]-acetátotalkalmazunk és a kapott terméket etilacetátból kristályosítjuk át. Ily módon 51%-os termelési hányaddal kapjuk a [2^(2,2-diaeetil-vinil)-4-klórfenoxi]~ecetsavat, amely 146,5—149 C°on olvad. Elemzési adatok: a Cu H 13 00 5 képlet alapján számított értékek: C 56,67%, H 4,42%: talált értékek: C 56,93%, H 4,57%. 10 15 13. példa: [2-i(2,2-diaoetil-vinil)-4-acetamido-j fenoxi]-ecetsav. A 12. példa A) pontjában hasonló módon járunk el, de kiindulóanyagként az ott említett S-klór-iSzalicilaHehid helyett 5-acetamido-szaiicilaldehidet alkalmazunk, majd a kapott közbenső termékkel a 12. példa B) és C) pontjaiban leírt módon dolgozunk tovább; ily módon végtermékként i[2-(2,2~diacetil-vinil)-4-acet-amido-fenoxi] -ecetsavat kapunk. 14. példa: [2-(2,2-dia'cetil-viml)-4,6-di'klórj fenoxi]-ecetsav. A) Etil-i(2uformil-4,6-diklór-íenoxi)-acetát. Az 1. példa B) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett 2,3-diklór-4-hidroxi-benzaldehid helyett kiindulóanyagként 3,5-diklór-szalicilaldehidet alkalmazunk és a kapott terméket vizes etanolból kristályosítjuk át. Ily módon 85%-os termelési hányaddal kapjuk az etil^(i2-tformil-4,6-«liklór-fenoxi)-acetátot, amely 52—53 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Cu H 10 Cl2O4 képlet alapján számított értékek: C 47,69%, H 3,64%, Cl 25,60%; talált értékek: C 47,65%, H 3,97%, Cl 25,46%. B) Etil-[!2H(2,2-diacet:il-vinil)-4,6-dTklór-fenoxi]-acetát. lil,l g (0,04 mól) etil-j(2--formil-4,6-diklór-fenoxi)-acetát, 4 g (0,04 mól) acetilaceton, 1 ml piperidin és 20 ml etanol elegyét keverés közben 30 percig melegítjük 45 C° hőmérsékleten. Az oldatot azután szobahőfokon 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd éjjelen át hűtjük. A levált kristályos terméket elkülönítve, 12 g etiPf2^(2,;2.-di.aeetil-vinil)-4,6-d:i!klór-ifenoxi]-20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 -acetátot (az elméleti hozam 7<0%-a) kapunk, amely 83—85 C°-on olvad. Az etil-i[,2-i(2,2-diacetil-vinil)-4,6-dil klór-fenoxi]-acetát egy mintáját etilacetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk; az így tisztított termék olvadáspontja 85—87 C°. Elemzési adatok: a C16 H 16 C1 2 0 5 képlet alapján számított értékek: C 53,50%, H 4,4:9%; talált értékek: C 53,62%, H 4,66%. C) [2^(2,2-diacetil-vinilH,6-diklór-fenoxi]-ecetsav. Az 1. példa D) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett etilH[2,3-diklóir-4-(2,2-diaeetil-vinil)-fenoxi]-acetát helyett kiindulóanyagként etil^[i2^(2,2-diacetil-vinil)-4,6-diklór-ifenoxi]-acetátot alkalmazunk és a kapott terméket etilacetát és hexán elegyéből kristályosítjuk át. Ily módon 29%-os termelési hányaddal kapjuk a [i2^(2,2-diaeetil-vinil)-4,6-diklór-fenoxi]-ecetsavat, amelynek olvadáspontja 113,5—ilil5,5 C°. Elemzési adatok: a Ci^H^C^Os képlet alapján számított értékek: C 50,77%, H 3,65%; talált értékek: C 50,83%, H 3,96%. 15. példa: [2,3-'dii kIór-4-<2-acetil-2-benzoil-vinil)-fenoxi]-ecetsav. A) EtiH2,3-«dil kló;r-4-((2-acetil-2-benzoil-vinil)-fenoxi]-acetát. Egy vízelválasztóval, visszafolyató hűtővel (kalciumkloridos szárítócső-feltéttel) és nitrogénbevezetőcsővel felszerelt 250 ml-es gömbölyűfenekű lombikba beviszünk 5,54 g (0,0i2 mól) etil-(2,3-diklór-4-formil-fenoxi)-acetátot — vö. 1. példa B) — 3,25 g (0,02 mól) l-.feniW,3--butándiont, 100 mg piperidinacetátot és 50 ml száraz toluolt. A reakcióelegyet az elméleti mennyiségű (0,36 ml) víz összegyűlemléséig forraljuk víszszafolyató hűtő alatt, ami kb. 1,5 órát vesz igénybe. A toluolt azután csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, a visszamaradó olajszerű terméket 50 ml etanollal eldörzsöljük és az ennek hatására megszilárdult terméket etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 6,0 g etil-[2,3Hdiklór-4-i(2-acetil-2-benzoil-vinil)-fenoxi]-acetátot (az elméleti hozam 72%-a) kapunk, amelynek olvadáspontja 98,5—100,5 C°. Elemzési adatok: a C2 iH 18 Cl 2 0 5 képietalapján számított értékek: C 59,87%, H 4,31%, Cl 16,03%; talált értékek: C 59,99%, H 4,37%, Cl 16,70%. B) (,2,i3-diklór-4^(2-acetil-2-benzoil-vinil)-j fenoxi]-ecetsav. 12
