154944. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szer
154944 E képletben R előnyösén 1—18 szénatomos, különösen 1—6 szénatomos alifás szénhidrogéngyököket, mint alkíl-, pl. metil-, etil-, izopropil-, pehtil- és dodecil-gyököket, valamint alfcenil-, pl. alul-, butenil- és oleonil-gyököket és aJMnil-, pl. propargilgyöíköt képviselhet. Jelenthet továbbá R előnyösen 5—8 szénatomos cikloalk.il-, pl. ciklopentil-, ciklohexil- vagy ciklöoktálgyököt, aralifás szénhidrogéngyököket, amelyek aril-részként fenil- vagy naf tilcsoportot és 1—4 szénatomos alkilén-^hidat, mint metilén-, etilén- vagy telítetlen butíléncsoportot tartalmaznak, 10 szénatomig terjedő ariigyököt, tehát fenil- vagy naftilgyököt, valamint öt- vagy hattagú heterociklusos gyököt, amelyek heteroatotnfkérat oxigén-, kén és/vagy nitrogénatomöt tartalmazhatnak, tehát pl. furil-, piridil- vagy tienilgyököt is. Ezek a gyökök helyettesítve is lehetnek egy vagy több helyettesítővel az alábbiak köréből: klór, bróm, fluor, jód, nitrocsoport, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1-—4 szénatomos alkilmerkápto-csoport, aril-, pl. fenil- vagy naftilcsoport, ariloxi-, mint fenoxi- vagy naftoxi-, továbbá arilmerkapto-, mint fenilmerkapto- vagy naftilmerkapto-csoportok. Az (I) képletben Rt és' R2 előnyösen hidrogénatomot, 1—12 szénaitomos, különösen 1—4 szénatomos alkilgyököt, amely ciano-, hidroxil-csoporttal, klór-, bróm-, fluor- és/vagy jódatommal helyettesítve is lehet, továbbá 1—5 szénatomos alkil-karbonil-csoportot képviselhet. Rj és R2 a nitrogénatommal együtt előnyösen egy 5 vagy 6 gyűrűtagú és nitrogént, oxigént, ként vagy kéndioxidot tartalmazó heterociklusos gyököt, mint piperidil-, pirrolidil-, morfolinil-, tiomorfolinil- vagy tiomorfolinil-dioxid-csoportot képezhet. Rx és Rj együtt, de a nitrogénatom nélkül előnyösen 5—6 szénatomos cikloalkilidén- vagy 1—'6 szénatomos alkilidénesoportot is képezhet, amely az alábbi helyettesítőkkel lehet helyettesítve: 5 vagy 6 gyűrűtagú, oxigén-, kénés/vagy nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos gyökök, 10 szénatomig terjedhető arii-, tehát fenil- vagy naftilgyökök, továbbá adott esetben klórral, brómmal, fluorral, jóddal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy nitrocsoporttal helyettesített ariigyökök. R3 és R 4 előnyösen hidrogénatomot, valamint az R meghatározása alatt felsorolt gyököket képviselhet. R3 és Rt a nitrogénatommal együtt ugyanolyan gyököket képezhet előnyösen, amilyeneket Rj és Rs esetében ilyenekként említettünk. A találmány értelmében alkalmazásra kerülő l,27 4-triazin-5-on vegyületek az irodalomból jórészt már ismertek. A még nem ismert triazinonok ugyanolyan .módon, a szokásos eljárásokkal állíthatók elő, mint a már ismert hasonló vegyületek [vő. pl. Berichte 97, 2,173— ^178 (1964)]. 4z egyes különféle típusú hatóanyagok elő-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 állítása a legkülönbözőbb eljárásokkal történleítíbi adatot a különböző l,2y4-triazin-5~on bet. Az alábbiakban ismertetünk néhány közevegyületek előállítási módjára vonatkozólag. Ezek, az adatok összhangban állnak az irodalomból már ismert ilyen célú eljárásokkal. 1. A 6-helyzetben különböző helyettesítőket tartalmazó 3-hidroxi-l,2.,4-triazin-5-on származékok előállítása: . 74 g karbohidrazidot 600 ml vízzel 90—100 C° hőmérsékletre hevítünk. Keverés közben hozzácsepegtetünk 74 g piroszőlősavat. 3 óra múlva hidegen leszívatjuk a kivált terméket. Az így kapott 3-!hidroxi-4-ammo-6-metil-l,2,4-triazin-5-on alkoholsból átkristályosítva 159 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő: 3-hidroxi-4-amino-6-benzil-l ,;2,4-triazin-5-on, op. 173 C°: 3-hidroxi-4-amino-6ifenil-d,i2,4-triazm-5-on, op. 195 C°. 2. 3-mdroxi-l,2,4~triazBV5-on származékok átalakítása: 20,4 g 3-hidroxi-4-amino-j 6-fenil-l,2,4-triazin-5-ont 300 ml dimetilformamid és 50 ml 2 n nátriummetilát-oldat segítségével oldatba viszünk. Ezután a metanol feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó dimetüformaniidos oldatba 80 C° hőmérsékleten, keverés közben 13,5 g dietilaminoetilkloridot csepegtetünk. Rövid idő múlva a reakeióelegy fenolftaleinre semlegesnek mutatkozik. Az oldószert ekkor csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. A maradékot vízzel és metilénkloriddal felvesszük, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük és frakcionál tan desztilláljuk; a 3-^-dietilaminoetoxi-4-amino-6-<fenil-l,2,4-triazin-5-on 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 165 C°-on forr. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: 3-metoxi-4-amino-1 6-metil-l,.2,4-triazin-5-on, op. 124 C°. 3^metoxi-4-amino-J6-ifenil-l,2,4-triazin-5-on, op. 167 C°. 3-etoxi-4-ami:no-6-fenil-l,2,4-triazm-5-on, op. 108 C°. 3-butoxi-4-amino-6-fenil-l,2,4-triazín-5-on, op. 77 C°. 3-hexoxi-4-amino-6~áenil-l,2,4-triazin~5-on, op. 77 C°. 3-alliloxi-4-amino-6-4fenil-l ,2,4-triazin-5-on, op. 75 C°. 3^propargiloxi-4^amino-6-fenii-'l,2,4-triazinj5-on, op. 115 C°. 3-diklóralliloxi-4-amino-*6-f€niH,;2,4-triazin-5--on, op. 84 C°. 3-/?~dietilammoetoxi-4-amino-6-metil-l$,4-triazin-€-ori, ,fp. 121 C°/0,01 mm Hg. 3-^-dietilaminoetoxi-4^mino^6-benzil-l> 2,4--triazin-5-on, fp. 165 C°/!0,Ol mm Hg. 3. A 3-hidroxi-4~amino-l,2,4-tríazin-5-on átalakítása:
