154900. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált acet-hidroxámsavszármazékok előállítására
5 alatt 4 órán át forraljuk, majd lehűtjük. A szervetlen csapadékot szűrjük, és kevés alkohollal mossuk. Ezután az alkoholos szűredéket desztilláljuk, a maradékot éterrel felvesszük, vízzel mossuk, és magnézium-szulfát fölött szá- 5 rítjuk. Az éter lehajtása után csökkentett nyomáson desztillálunk, és így p-tercJbutil-feml-aeétonitrilt kapunk, 16 Hgmm-en 149—152 C° forrásponttal. .'.'••• b) 20 g (25 ml) metanolt és 20 g (10,9 ml) io tömény kénsavat keverés és hűtés közben, elegyítünk, majd a reakcióelegyhez adunk 17,3 g p-terc.lbütil-fenil-aóetonitrilt, és 10 órán át viszszafolyató hűtő alatt forraljuk a rendszert. A reakeióelegyet lehűtjük és jeges vízhez öntjük. 15 A szerves réteget elkülönítjük, majd magnézium^szulfát fölött' szárítjuk, és a metanolt ledesztilláljuk. Nyers állapotban metil-p-terc.butil-fenil-acetátot kapunk,' amelyet nem különítünk el. 20 c) 5 g nátriumot oldunk 150 ml abszolút metanolban, és külön oldunk 7 g NH2 OH-HCl-t 100 ml abszolút metanolban. A két oldatot elegyítjük, és a képződő NaCl csapadékot leszűr- 25 jük. A kapott szűredékhez nyers metil-p-terc-íbutiMenil-acetátot adunk, amelyet 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk. Lehűlés után 20%-os sósavval savanyítunk, és a képződött p-tercjbutil-f enil-acethidroxámsav csapadékot el- 30 különítjük. Acetoniból való átkristályosítás után fehér terméket kapunk, amely 115—118 C°-on olvad. A metanolban oldott termék vas(III)-kloriddal borvörös színt ad (próba hidroxámsavakra). 35 Elemzési eredmény: Számított: C = 69,5%; H = 8,21%; N = 6,76%; Talált: C = 09,2%; H = 8,4%; N = 6,68%. 40 2., példa: p-n-Butilnf enil-acethidroxámsav előállítása Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk 45 el, azonban n-butil-benzolból indulunk ki: (p) CH3 — CH 2 —CH 2 — CH 2 —C 6 H 4 —CH 2 C. ~--i - CH3 —CH 2 —CH 2 -CH 2 —C 6 H 4 —OH 2 —CN - - - - 50 (A megfelelő észtert nem különítjük el.) » - CH3 -JGH 2 ^CH 2 —CH 2 —C 6 H 4 —CH 7 — CO— —NHOH. 55 A termék olvadáspontja: 149—151 C°; ferri-kloriddal borvörös színreakció. Elemzési eredmény: Számított C = 69,5 % I H = 8,21%; N = 6,76%; 60 Talált C = 69,42%; és 69,43%; H = 8,48% és 8,42%; N = 8,68% és 6,80%. Ugyanezzel az eljárással megfelelő alkil^benzolból az alábbi savakat állítottuk elő: 65 6 p-n-Amil-Jf enil-acethidroxámsav (p) CH3 ^CH 2 -JCH 2 --CH 2 —GH?—C6H 4 — —CH2 — CO—NHOH. A termék olvadáspontja: 143—150 C°; ferri-íkloriddal borvörös színeződés. ' Elemzési eredmény: Számított C==! 70,58%; H=8,59%; N = 6,33%; Talált C = 70,52%. és 70,33%,; H =» 8,58% és 8,56%,; N = 6,33% és 6,35%. p-Izobutil-f enil-acethidroxámsav (p) (CH3 ) 2 CH—CH 2 —C 8 H 4 —CH 2 — CO—NHQH. A termék olvadáspontja: 145—146 C°; ferri-kloriddal borvörös színreakció. p-IzoamiPf enil-acethidroxámsav (p) ,(CH3 ) 2 CH—CH 2 —CH 2 —C 6 H 4 —-CH 2 ^CO— —NHOH. A termék olvadáspontja: 152 C°; ferri-kloriddal borvörös színreakció. p-Izopropil-í enil-aeethidroxámsav : " (p) (CH3 ) 2 CH—C 6 H 4 —CH 2 -^CO-^NHOH. A termék olvadáspontja: 138—141 C°; ferri-kloriddal borvörös színreakció. p-n-Propil-f enil-acethidroxámsav (p) CH3 !CH 2 CH 2 —C 6 H 4 —CH 2 -^CO—NHOH. A termék olvadáspontja: 140 C°; ferri-kloriddal borvörös színreakció. A felsorolt hidroxámsavak közül mostanáig a szakirodalom egyet sem írt le. Ezeket a savakat önmagukban vagy egyéb vegyületekkel keverve lehet felhasználni gyógyászati készítmények előállítására. Eljárás az I általános képletű savak előállítására (B) módszer Az említett módszernek megfelelően szubsztituált acetofenonbóil indulunk ki úgy, hogy a megfelelő szubsztituált aril-acethidroxámsavat kapjuk. Az utóbbi vegyületet észterezzük, pl. sósavval vagy kénsawal etanolban vagy metanolban. A kapott észtert megfelelő oldószerben, így metanolban hidroxil^aminnal kezeljük. A kiindulási vegyületként használt szubsztituált aeetofenont úgy állíthatjuk elő, hogy phidroxi^aoetofenont vagy annak egy homológját, vágy analóg vegyületeket alkil-halogeniddel, így alkil-bromiddal kondenzálunk. A különböző reakciókat az alábbi reakcióegyenletekkel adhatjuk meg, amikor p-alkil-oxi-acetofenon felhasználásával p-alkil-oxi-fenil-acethidroxámsavat kapunk: .-". 3
