154778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazol-származékok előállítására
154778 gítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. Azt találtuk továbbá, hogy a (XVIII) képletű tiazol-származékok és sóik (mely képletben Y vagy a —^CR1R 2 -CN csoport a tiazol-gyűrű 2-helyzetéhez kapcsolódik, X, Y, R1 és 5 R2 jelentése a fent megadott) oly módon állíthatók elő, hogy valamely fémcianidot (pl. nátriumcianidot, káliumeianidot vagy kuprocianidot) valamely (VII) képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben Y vagy a —CRW-Hal 10 csoport a tiazol-gyűrű 2-helyzetéhez kapcsolódik; X, Y, R1, R 2 és Hal jelentése a fent megadott). A reakciót hígító- vagy oldószerben végezhetjük el. Oldószerként pl. etanol, benzilcianid 15 vagy dimetilszulfoxid alkalmazható. A reakció melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. Azt találtuk továbbá, hogy a találmányunk szerinti új tiazol-származékok azon képviselői, melyek képletében R1 jelentése hidrogénatom 20 vagy alkil-gyök és R2 jelentése alkil-gyök, a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot és R 2 helyén hidrogénatomot vagy alkil-gyököt tartalmazó vegyületek alkilezésével állíthatók elő. Az alkilezés előnyösen oly módon végezhető 25 el, hogy a megfelelő tiazol-származék alkálifém-származékát (pl. nátrium-származékát) alkilhalogeniddel (pl. metiljodiddal) reagáltatjuk. Azt találtuk továbbá, hogy a (IX) képletű tiazol-származékok és sóik (mely képletben Y so vagy a —CR*R2 • CQNHR5 csoport a tiazol-gyűrű 2-helyzetélhez kapcsolódik; X, Y, R1 és R 2 jelentése a fent megadott és R5 jelentése hidroxi-, amino- vagy dialkilaminoalkil-gyök) oly módon állíthatók elő, hogy valamely (V) kép- 35 létű vegyületet valamely R5NH 2 képletű vegyülettel (ahol R5 jelentése a fent megadott) reagáltatunk (mely képletben Y vagy a —e-R*R2 -iC0 2 R 6 csoport a tiazol-gyűrű-2-helyzetéhez kapcsolódik; X, Y, R1 és R 2 jelentése 40 a fent megadott és R6 jelentése legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkil-gyö'k, vagy fenil-gyök vagy benzil-gyök). A reakciót hígító- vagy oldószerben, pl. metanolban végezhetjük el. 45 Azt találtuk továbbá, hogy a (XIX) képletű tiazol-származékok és sóik {mely képletben Y vagy a —CR1R 2 -C0 2 R 8 csoport a tiazol-gyűrű 2-helyzetéhez kapcsolódik; X, Y, R1 és R 2 je- 50 lentése a fent megadott és R8 jelentése alkil-, hidroxialkil-, dialkilaminoalkil-, aralkil- vagy aril-gyök) oly módon állíthatók elő, hogy valamely (XVI) képletű tiazol-származékot (mely képletben Y vagy a —^CR1R 2 -C0 2 H csoport a 55 tiazol-gyűrű 2-helyzetéhez kapcsolódik, X, Y, R1 és R 2 jelentése a fent megadott) valamely R8 OH képletű hidroxi-vegyülettel észterezünk (mely képletben R8 jelentése a fent megadott). R8 jelentése előnyösen ugyanaz, mint az R 4 60 szubsztituens értelmezésénél megadott. Az észterezést önmagában ismert módon végezhetjük el. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy valamely szervetlen sav (pl. sósav) vagy diciklohexilkarbodiimid jelenlétében dolgozunk. 55 Amennyiben R8 jelentése hidroxialkil-gyök, úgy az R8 OH képletű reagens helyett a megfelelő karbonát alkalmazható. A reakció melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. "A reakciót előnyösen oldó- vagy hígítószer jelenlétében végezhetjük el. Oldószerként pl. kloroform alkalmazható. Azt találtuk továbbá, hogy a (IX) képletű tiazol-származékok és sóik (mely képletben Y vagy a — CRJR,2 • CONHR5 képletű csoport a tiazol-gyűrű 2-helyzetéhez kapcsolódik; X, Y, R1 és R 2 jelentése a fent megadott és R 5 jelentése alkoxikarbonilalkil- vagy dialkilaminoalkil-gyök) oly módon állíthatók elő, hogy valamely (XVI) képletű vegyületet (mely képletben Y vagy a —CR1R 2 -C0 2 H képletű csoport a tiazol-gyűrű 2-helyzetéhez kapcsolódik; X, Y, R1 és R a jelentése a fent megadott) valamely R5 -NH 2 képletű aminnal diciklohexilkarbodiimid jelenlétében reagáltatunk (mely képletben R5 jelentése a fent megadott). R3 jelentése előnyösen a fentiekben megadott. A reakciót hígító- vagy oldószerben (pl. száraz kloroform) végezhetjük el. Az R5 helyén alkoxikarbonilalkil-gyököt tartalmazó vegyületek hidrolízissel R5 = karboxialkil-gyök jelentésnek megfelelő vegyületekké és sóikká alakíthatók. Hidrolizálószerként előnyösen bázisok, pl. alkálifémhidroxidok, mint nátriumhidroxid alkalmazhatók. Azt találtuk továbbá, hogy a (XX) képletű tiazol-származékok és sóik (mely képletben Y, R1, R 2 és R 8 jelentése a fent megadott) oly módon állíthatók elő, hogy valamely Y-CH•Hal-CHO képletű vegyületet valamely R8 0 2 C • CR1 -R 2 -CSNH 2 képletű vegyülettel hozunk reakcióba (mely képletekben Y, Hal, R1 , R 2 és R8 jelentése a fent megadott). A reakciót hígító- vagy oldószerben, pl. etanolban végezhetjük ei. A reakció melegítéssel gyorsítható vágy tehető teljessé. Azt találtuk továbbá, hogy a (XXI) képletű tiazol-származékok és sóik (mely képletben X, Y, R1, R 2 és R 8 jelentése a fent megadott) oly módon állíthatók elő, hogy valamely R8 0 2 C•CR1 'R 2 -CSNH 2 képletű vegyületet valamely Y-CHHal-COX képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletekben R1 , R 2 , R 8 , X, Y és Hal jelentése a fent mégadott). A reakció hígító- vagy oldószerben végezhető el. Oldószerként pl. etanol alkalmazható. A reakció melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. A példákban szereplő mennyiségek súlyrészekben értendők. 1. példa: 25,5 rész etil-tiokarbamoil-acetát, 48,5 rész 4--bróm^fenacil-bromid és 120 rész etanol elegyét 45 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása' mellett forraljuk. Az etanolt vá-3
