154746. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tropin étereinek előállítására
154746 10 nyomáson lehűtve azonnal kristályosodik. Olvadáspontja benzinből 82 C°. Sósavas sója alkohol-éteres közegben készítve 263 C°-on olvad bomlás közben. C% = 59,42; H% = 7,36; N% = 4,58, (elm.: 59,60; 7,00; 4,63). 18. 2-hidroxÍHdiifenilből elkészítjük vízelvonással benzolban vizes nátronlúg segítségével a megfelélő fenolátot. Ennek 62,4 g-ját 250 ml dimetilformamidban 55,0 g tropinmetánszulfosavésztérrel a szokásos módon reagáltatjuk és feldolgozzuk. A kapott tropin-2-difenilil-éter bázis 85 CQ -on olvadó kristályos anyag, vizes alkoholból történő átkristályosítás után. A szokásos módon készített hidrokloridja alkohol-éterből kristályosítva 253 C°-on bomlással olvad. 19. 450 ml dimetilformamidban 104,6 g p-nitrofenolnátriumot feloldunk enyhe melegítéssel, majd 110,0 g tropin-jnetán^szulfosavészter hozzáadásával 4 órán át forró vízfürdőn melegítünk. A szokásos feldolgozás után a 105—108 C°~on olvadó tropin-4-nitro-íeniléter bázist nyerünk halványsárga kristályok formájában. C% =62,84; H% = 6,63; N'% = 10,36, (elm.: 64,10; 6,92; 10,68). Hidrokloridja 283 C°-on olvad. 20. Ná'triumfenolát helyett káliumíenolátot is használtunk tropin-ariléterek előállítására. Így pl, ha a 3. példában szereplő tropin-íeniléter előállítására kiindulhatunk 63,0 g káliumfenolátból, melyet 300 ml dimetilformamidban veszünk fel, majd 62,0 g tropin-metánszulfonátot adagolunk hozzá és az előző példákban leírt módon dolgozzuk fel, úgy 57,5 g nyers tropin-fenilétert kapunk, melyet vákuumdesztillálunk, illetve petroléterből kristályosítunk a 3. példában leírt módon. 21, 2,1 g a 3., vagy a 20. példában leírt m6-5 don előállított tropin-fenilétert 10 ml aceton»ban oldunk és —20 C°-ra történő hűtés után hozzáadunk 5 ml acetonban oldott 1 ml cseppfolyósított metilbromidot, majd az egészet nyomásálló bombacsőben 80 C°-on 5 órán át mele-10 gítjük. A kapott 2,7 g-nyi nyers vegyületet 3-szoros forró alkoholból kristályosítjuk át és így kapjuk a 208 C°-on bomlással olvadó N^metil-3--fenoxi-tropániumbromidot. C% — 57,43; H% = = 7,59; N% = 4,67; Br% = 25,63, (elm.: 57,69; 15 7,10; 4,49; 25,59). 22. A fenti vegyület tio^analógjának előállítására 6,9 g tropin-tio'fenil-étert, melyet az 5. péh da szerint állítottunk elő, 25,0 ml acetonban 20 oldunk és mélyhűtés közben 1,6 ml cseppfolyósított metilbromid 5 ml acetonos oldatával néhány órán át 80 C°-on melegítünk. A kapott N-metiil-fenil-tio^3-tropámum-bromid alkoholból való átkristályosítás után 240 C°-on olvad és 25 vízben kitűnően oldódó kristályos anyag. C% — = 54,68; HO/o = 6,55; N% = 4,45; SO/o = 9,77; Br% = 24,37; (elm.: 54,88; 6,76; 4,27; 9,77; 24,34). 30 23—26. példa: Hasonló módon készítjük el az alábbi származékokat: Termék Op: Analízis C° Cl% (elm.) C% (elm.) H% (elm.) N% (elm.; 23. tropinH(4'-ibenziloxi)--feniléter tropin-(4'-benziloxi)feniléter-HCl 122 253 (b) 9.58 (9.58) • 24. 3,5-di'kIórfenil-tropinéter fp: 160 C° 0,4 mm 3,5-diklórfenil-tropinéter • HCl 267 (b) 11.68 (10.99) 25. tropin-3,4,5--trimetil-feniléter -76 tropin^3,4,5--trimetil-feniléter-HC1 290 (b) 11.69 (11.55) 26. tropin-i(4-terebutil)-feniléter fp: 166 0,2 mm tropinH(4-tercbutil)^feniléter-HCl 290 (b) 11.16 (11.44) 77.78 (78.00) 6,91 (7,79) 2,90 (4.33) 69.52 (70.08) 7.62 (7.28} 4.17 (3.89} 58.50 (54.97) 6.32 (6,54) 4.64 (5.34) 53.0 (52.11) 5.99 (5.62) 4.29 (4.34) 78.81 (78.72) 10.05 (9.72) 5.56 (5.40) 69.84 (69.01) 8.91 (8,86) 4.93 i(4.73) 79.07 (79.08) 10.05 (9.96) 5.07 (5.12) 70.06 (69.76) 9.42 (9.11) 4.71 (4.52)
