154728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetamidin származékok előállítására

27 154728 28 79. példa: 3,7 g m.etil-4-klőr-fenil^(tioacetimidát)-hidrojodid és 1,7 g 2-3'-metü-fenoxi-fpropil-amin között a 78. példa szerinti niódon játszattuk le a reakciót azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegy oldatát nem éterrel, hanem 5,5 ml 2 n vizes natrium-p-toluol-smlfonát oldattal, majd vízzel hígítottuk, A kapott kristályos terméket etanol és éter elegyéből, majd aceton és víz elegyéből kristályosítottuk át. Ilyen módon N^(2-3'-metil-ifenoxinpropil)-4-klór-fenilHacetamidin-p-toluol^szulfonátot kaptunk, 145—147° olvadásponttal; az olvadáspont a 29. példa szerinti termék hozzákeverésekor nem változott. 80. példa: 3,7 g metil-4-klór-fenil^(tioacetimidát)Thidrojodid és 1,8 g l-3'-metoxi-fenoxi-prop^2-ilMamin között pontosan a 79. példa szerinti módon játszattuk le a reakciót. A terméket kevés vizet tartalmazó etanol és éter elegyéből kristályosítottuk át. A kapott N-(l-3'-metoxi-fenoxi-prop^2-il)-4-Jclór-fenil-acetamidin-p-toluol-szulfonát-monohidrát 88—89°-os olvadáspontja a 46. példa szerinti termék hozzákeverésekor sem csökkent. 81. példa: 1,9 g 4-klór-fenil-(tioaeetamid) és 1,7 g 2-3'-metil-íenoxi-propil^amin 5 ml etanollal készített elegyét visszafolyó hűtő alatt forraltuk 5 órán keresztül, miközben ammónia és hidrogén-szulfid fejlődött. A reakciőelegyet ezután csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, majd a maradékot 2 n sósav-oldatban oldottuk és 5,5 ml 2 n vizes nátrium-p-toluql-szulfonát oldattal kezeltük; a kezelés hatására olaj különölt el." A felülúszó oldatot dekantáltuk és az olajat éterrel kezeltük. Ilyen módon 141—145° olvadáspontú kristályos terméket kaptunk. Aceton és víz elegyéből végzett átkristályosítás után 145— 146° olvadáspontú N-(2-3'-metilnfenoxi-propil)-4-klór-fenil-aeetamidin^p-toluol-szulfonátot kaptunk, melynek olvadáspontja a 29. példa szerinti termék hozzákeverésekor nem csökkent. 82. példa: Azonos súlyú 2-3'-metoxi-fenoxi-propil^amint és p-toluol-szulfonsavat etanolos oldatban öszszekevertünk, majd az elegyet éterrel hígítottuk. A kicsapódott 2-3'-metoxi-fenoxi^propil^amm-p-toluol-«zulfonát aceton és éter elegyéből végzett átkristályosítás után. 96—97,5°-on olvadt. 1,9 g 44dór-fenil-í(tioacetamid) és 3,5 g 2-3'^metoxi-fenoxi-propil-amin-p-toluol^szulfonát 5 ml etanollal készített elegyét 5 órán át visszafolyó hűtő, alatt forraltuk. Ezalatt hidrogénszulfid fejlődött, azonban ammóniát nem tudtunk kimutatni. Az oldatot vízzel hígítottuk. Így olyan olaj vált ki, amely lassan kikristályosodott. 3 nap eltelte után a kevés reagálatlan tioamidot tartalmazó kristályos anyagot leszűrtük, vákuumban szárítottuk és 10 ml etil-acé-5 tatban oldottuk. Az oldatot 0°-on néhány napon át állni hagytuk. Ilyen módon 118—121°-on olvadó kristályos terméket kaptunk. Etanol és éter elegyéből végzett átkristályosítással 124— 125° olvadáspontú N-(2-3'-metoxi-ífenoxi-propil)-10 -4-klór^fenil-^acetamidin-p-toluoI-szulfonátot kaptunk, melynek olvadáspontját a 30. példa szerinti termék hozzákeverése nem csökkentette. X5 83. példa: 26,2 g 3-metil^fenil-acetonitril 30 ml száraz piridinnel és 20,2 g trietü-aminnal készített oldatán 5 órán keresztül hidrogén-szulfid-gázt 20 vezettünk át. Az oldatot éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagytuk, majd csökkentett nyomáson bepároltu'k. A maradékot benzolban oldottuk és 60-^80° forráspontú könnyűbenzinnel kicsaptuk. A 66—69° olvadáspontú terméket 25 etanol és víz elegyéből átkristályosítottuk. Ilyen módon tiszta 3-metiljfeml-:(tioaeetamid)-ot kaptunk, 76—78° olvadáspontbal. 4,9 g 3-metil-fenil-(tioacetamid) és 12,6 g me-30 tü-jodid 15 ml acetonnal készített oldatát 20 percen át visszafolyó hűtő alatt forraltuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtöttük és szűrtük. A kapott tiszta metil-3-metil-feniHti'oaeetimidát)-hidro jodid 142—144°-on olvadt. 35 3,1 g imido-tioészter-4iidrojodid és 1,8 g 2-3'-metoxi-fenoxi-propil-amin között a 78. példa szerinti módon játszattuk le a reakciót. A terméket etil-acetátból kristályosítottuk át. Ilyen Í0 módon N^(2-3'-metoxi-fenoxi-propil)-3-metil-ifenil-acetamidin-hidrojodidot kaptunk, 118— 120° olvadásponttal. 45 84. példa: 1,8 g 4-klór-fenil-(tioacetamid) és 1,8 g metil-p-toluol-szulfonát elegyét gőzfürdőn melegítettük 10 percen át. A tiszta ömledéket* 5 ml 50 etanolban oldottuk és 1,7 g 2-3'-metil-ifenoxi-propil^aminnal kezeltük. Az oldatot 15 percen át visszafolyó hűtő alatt forraltuk, majd lehűtöttük és éterrel hígítottuk. A kapott kristályos terméket aceton és víz elegyéből átkristá-55 lyosítottúk. Ilyen módon N-(2-3'-metil-fenoxijpropil)-4-kló;r-fenil-acetamidin-p-toluol-szulfonátot kaptunk, 144—146° olvadásponttal; a termék olvadáspontja a 29. példa szerinti termék hozzákeverésekor nem csökkent. * Ezt az ömledéket acetonnal digerálni lehetett és így kristályos metil-4-klór^fenil-(tioaceti«iidát)Hp-toluoPszulfonát képződött, 127—130° 66 olvadásponttal. 14