154681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilénszerkezetű aminok előállítására

g 154681 10 zása mellett forraljuk. Az etilamin feleslegét egy éjjelen át szobahőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradékot 200 ml éterben feliszapoljuk és szűrjük. A szűrletet vákuumban 60 C°on bepároljuk. A maradékot 100-ml izopropanolban oldjuk és 40 ml 8 n metanolas sósavval megsavanyítjuk. Az oldathoz kezdődő zavarosságig étert adunk (50 ml). A kiváló kristályos N-etil-4-fenoxi-2Hbutinilamin-ihidr oklorid 149— 150 C°^on olvad. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: N-n-propil-4-fenoxi-2-butinilamin-hidroklorid, op.: 111—112 C°; N-metil-4-fenoxi-2-butinilamm-hidroklorid, op.: 91—92 C°. A 4. példában kiindulási anyagként felhasznált fenil-4-klór-2-.butinil-éter a következőképpen állítható elő: 1 literes, keverővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott háramnyakú gömblombikba 45 g kálium-hidroxidot, 75 g fenolt és 275 ml izopropilalkoholt mérünk be, majd az elegyhez keverés közben 10 perc alatt 128 g 1,4-diklórbutint csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután 90 percen át gőzfürdőn melegítjük. A szilárd anyagot leszűrjük, 200 ml izopropilalkohollal mossuk. A szűrletet vákuumban 60 C°-on ledesztillálju'k. A maradékot 200 ml víziben és 200 ml éterben felvesszük. A vizes fázist elválasztjuk és 2X100 ml éterrel extraháljük. Az egyesített éteres extraktokat 2X100 ml 5%-os vizes nátriumhidroxid oldattal és 2X100 ml vizes telített nátriumklorid oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban 40 C°-on bepároljuk. A visszamaradó fenil-4-klór-2-butinil-éter forráspontja 93 C°/0,04 Hgmm. 5. példa: 250 ml-es, keverővel ós szárazjeges visszafolyató hűtővel ellátott háromnyakú göimblombiikba 100 ml folyékony etilamint és 20 g 2,4,5--triklór-fenil-4-,

klór-2-butinil-étert mérünk be. A reakcióelegyet egy órán át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az etilamin feleslegét egy éjjelen át szobahőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradékot 300 ml éterben feliszapoljuk és szűrjük. A szűrletet vákuumban 60 C°-on bepároljuk. A maradékot 100 ml etanolban oldjuk és 30 ml 8 n metanolos sósavval megsavanyítjuk. Az oldathoz kezdődő zavarosodásig étert adunk (50 ml). A hűtéskor kristályosan kiváló N-etil-4-(2,4,5--triklór-fenoxi)-2-ibutinilamin4údroiklorid 163— 164 C°-on olvad. Az 5. példánál kiindulási anyagként felhasznált 2,4,5-triklór-fenil-4-klór-2Hbutiniléter a következőképpen állítható elő: Keverővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott, 1 literes háromnyakú gömblombikba 158 g 2,4,5-triklór-fenolt, 38 g káliumhidroxidot és 275 ml izopropanolt mérünk be, majd keverés közben 15 perc alatt 81 g 1,4-diklór-butint csepegtetünk be. A reakcióelegyet 30 percen át gőzfürdőn melegít-5 jük. Az oldószert vákuumban 60 C°-on ledesztilláljuk. A maradékot 200 ml vízben és 200 ml éterben feliszapoljuk és leszűrjük. A vizes fázist elválasztjuk és 3X100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktokat 2X100 ml 10 5%-os vizes nátriumhidroxid oldattal és 2X100 ml telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban 40 C°-on bepároljuk. A 2,4,5^triklór-fenil-4-klór-2-butinil-éter 200 ml 15 etanolból történő átkristályosítás után 77—78 C°-on olvad. 6. példa: 20 Keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 250 ml-es háromnyakú gömblombikba 25 g 2,4,5-triklór-fenil-4-klór-2-butinilétert és 100 ml n-propilamint mérünk be. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 25 keverés közben forraljuk. Az n-propilamin feleslegét vákuumban 60 C°-on ledesztilláljuk. A maradékot 300 ml éterben feliszapoljuk és szűrjük. A szűrletet vákuumban 60 C°-on bepároljuk. A maradékot 100 ml izopropanol-30 ban oldjuk és 40 ml 8 n metanolas sósavval megsavanyítjuk. Az oldathoz kezdődő zavarosodásig étert adunk (50 ml). A kristályosan kiváló N-n-propil-4-(2,4,5-triklór-fenoxi)-2-butinilamin-hidroklorid 300 ml izopropilalkohol-35 ból történő átkristályosítás után 165—166 C°-on olvad. A fenti eljárással analóg módon a 153—154 C°-on olvadó N^allil-4-(2,4,5-triklór-fenoxi)-2-40 -butinilamin-hidroklorid is előállítható. 7. példa: 250 ml-es, keverővel és szárazjeges vissza-45 folyató hűtővel felszerelt háromnyakú gömblombikba 175 ml frissen desztillált folyékony metilamint és 20 g 2,4,5-triklór-fenil-4-klór-2--butinilétert mérünk be. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 50 keverés közben forraljuk. A metilamin feleslegét egy éjjelen át szobahőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradékot 300 ml éterben feliszapoljuk és leszűrjük. A szűrletet vákuumban 60 C°-on bepároljuk. A maradékot 100 ml 55 izopropilalkoholban oldjuk és 30 ml 8 n metanolos sósavval megsavanyítjuk. Az oldathoz kezdődő zavarosodásig étert adunk (50 ml). A kristályosan kiváló N-metil-4-(2,4,5-triklőr-fenoxi)-2-butmilamin-hidroklorid 168—170 C°-60 on olvad. 8. példa: 300 ml-es üvegautoklávba 250 ml frisseri gS

desztillált folyékony ammóniát és 28 g 2,4,5-5